Cтраница 4
Свободное основание может быть получено обработкой аммиаком желтой окиси ртути. Его кристаллы образованы трехмерным каркасом из групп Hg2N, в котором каждый атом азота тетраэдрически связан с 4 атомами Hg, каждый атом ртути линейно связан с 2 атомами N [ при d ( NHg) 2 07 А ], а анион ОН - и молекулы Н2О располагаются в пустотах структуры. Аналогичное строение имеют и его малорастворимые соли общей формулы Hg2NX - H2O ( где X - одновалентный анион, а п равно 0; 1 или 2), которые могут быть получены нейтрализацией основания. Реакция эта используется для открытия аммиака. [46]
В структуре СаВ6 имеет место простая кубическая кладка атомов М ( рис. 24.7, в), причем внутри групп из 8 атомов М, расположенных в вершинах куба, существуют пустоты. Последние соединяются между собой с образованием трехмерного каркаса из атомов В. В структуре L B4 атомы металла образуют слои ( в которых каждый атом М имеет пять соседей), а между слоями располагаются трпго-паль. В этой структуре некоторые атомы В связаны с тремя другими атомами В, другие - с пятью, а расстояния В-В находятся в пределах от 1 7 до 1 8 А. Хотя расстояния В-В в жестком каркасе атомов В согласуются с Гв 0 86А, из расстоянии металл - бор следуют большие значения эффективного радиуса бора - от 0 80 до 1 10 А. [47]
![]() |
Строение кремнекислородных мотивов конечных размеров.| Изображение кремнекислородных мотивов конечных размеров тетраэдрами.| Типы кремнекислородных цепочек. [48] |
Кремнекислородные и алюмокрем-некислородные мотивы - радикалы - не всегда бывают конечных размеров, как это характерно для других солей кислородных кислот. Они часто образуют бесконечные цепи, листы или трехмерные каркасы. Изучение структур таких силикатов невозможно обычными химическими методами, так как при переводе в другое агрегатное состояние неизбежно разрушение радикалов бесконечной протяженности. Современная систематика силикатов базируется на характере кремнекислородных радикалов. [49]
![]() |
Типы кремнекиелородных цепочек. [50] |
Кремнекислородные и алюмокремнекислородные мотивы - радикалы - не всегда бывают конечных размеров, как это характерно для других солей кислородных кислот. Они часто образуют бесконечные цепи, листы или трехмерные каркасы. Изучение структур таких силикатов невозможно обычными химическими методами, так как при переводе в другое агрегатное состояние неизбежно разрушение радикалов бесконечной протяженности. Современная систематика силикатов базируется на характере кремнекислородных радикалов. [51]
Из многочисленных сложных оксидов рения с лантаном и другими 4 / - элементами до сих пор в книге была описана только структура La4Re6Oi9 [7] ( разд. Она содержит группировки OLa4, расположенные в пустотах трехмерного каркаса, который образован из пар сочлененных ребрами октаэдров ReOe, соединенных концевыми вершинами. В решетке типа флюорита, состоящей из атомов кислорода, ионы La3 занимают 4 / 5 кубических пустот, остальные пустоты заняты парами атомов рения со связью Re-Re ( 2 26 А), параллельной ребру куба. [52]
Вода не является структурным элементом кристаллов, но в синтезе цеолитов ее роль велика. А и X основным ядром, вокруг которого происходит рост трехмерного каркаса, служит большая додекаэдрическая молекула Н2О 20 ад. Действительно, в полостях обоих сортов цеолитов содержится число частиц Н2О, равное одной нормальной додекаэдрической молекуле воды. Как же обстоит дело с другими цеолитами. [53]
![]() |
Две бороксолыше группы В30в, связанные через атом кислорода. Плоскости колец ориентированы беспорядочно. [54] |
Разность между кривыми 1 и 2 рис. 2 ( кривая 5) можно объяснить вкладом расстояний между атомами, находящимися в бороксолышх группах, не связанных между собой через атом О непосредственно, так как каждое кольцо может быть связано только с тремя соседними. Следовательно, стеклообразный В203 в отличие от Si03 не образует непрерывного трехмерного каркаса, что объясняет хотя бы частично его меньшую вязкость. [55]
Молекулы гидрохинона - плоские; бензольные ядра - правильные шестиугольники; С - С 1 39 и С - О 1 36 А. Эти молекулы соединяются водородными связями длиной 2 75 А с образованием бесконечного трехмерного каркаса. [56]
Кристаллохимия ZnCl2 более сложная, чем это кажется на первый взгляд. Первоначально были описаны 3 полиморфные модификации [2], две из которых характеризуются трехмерным каркасом тетраэдров со связыванием через вершины, а третья кристаллизуется в структурном типе красного HgI2 ( разд. Все модификации основаны на приблизительно плотней-шей упаковке атомов С1 и имеют следующую последовательность слоев: а - АВС... Имеются данные [3], что структура ZnCl2 очень чувствительна к присутствию воды. При тщательном исключении доступа влаги при кристаллизации образуется ромбическая модификация с ГПУ ( АВ... [57]
![]() |
Кривые ДТА цеолита NaA ( я н цеолита СаА ( б.| Кривые ДТА типичных цеолитов NaX ( а и NaY ( б. [58] |
В цеолитах второй группы молекулы воды расположены отдельными группировками в структуре и обладают различной летучестью. Кривые дегидратации имеют очевидные отличия от кривых дегидратации шабазита и других цеолитов с жестким трехмерным каркасом, у которых дегидратация протекает непрерывно. [59]
В качестве дисперсной среды служит низкомолекулярный растворитель, обычно вода; дисперсной фазой является трехмерный полимерный каркас ионо-обменника. Полимерные цепочки соединяются между собой поперечными связями ( метиленовые или дивинил-бензольные мостики, ионные связи) с образованием трехмерного каркаса, который препятствует перемещению полимерных цепей и их растворению. При контакте с растворителем наблюдается только набухание каркаса, которое зависит от характера, количества и длины поперечных связей. [60]