Длина - полимерная цепь
Cтраница 1
Длина полимерной цепи превосходит ее поперечные размеры в тысячи раз. Однако рентгенографические и другие методы показывают, что отношение максимального размера макромолекул к минимальному ( степень асимметрии) часто близко к десяти. Исходя из этого, был сделан вывод, что линейные макромолекулы не растянуты, а их цепи свернуты в клубки. Первоначально для объяснения этого явления предполагалось в соответствии с гипотезой Вант-Гоффа свободное вращение атомов углерода вокруг связи С-С. Однако оказалось, что внутреннее вращение атомов сопряжено с преодолением энергетических барьеров и, кроме того, тормозится в результате взаимодействия с фрагментами соседних молекул или частей одной и той же макромолекулы. [1]
Длина полимерной цепи тейхоевых кислот, полученных экстракцией холодной разбавленной трихлоруксусной кислотой, обычно находится в пределах 6 - 8 полиольных единиц для рибиттейхоевых кислот и около 16 - 18 единиц для глицеринтейхоевых кислот. Возможно, однако, что при выделении тейхоевых кислот происходит частичный гидролиз, и приведенные цифры занижены. [2]
Скорость деструкции зависит от длины полимерной цепи. Деструкция возникает лишь при определенной минимальной длине полимерной цепи ( аналогичный минимум наблюдается при деструкции в пластикаторе), затем увеличивается почти линейно с увеличением молекулярного веса и, наконец, при очень высоком значении молекулярного веса достигает предельной величины. [3]
Усиление зависимости вязкости от длины полимерной цепи, когда превышается некоторое критическое значение Р, связывается с зацеплениями макромолекул или их ассоциатов ( пачек) и образованием в полимере пространственной сетки. Естественно, Что эти зацепления непостоянны. Они имеют ограниченное время Жизни, возникают то в одном, то в другом месте - Однако в среднем за достаточно продолжительный промежуток времени их число не изменяется. При допущении, что пространственная сетка существует вследствие наличия зацепления макромолекул, для гибких линейных макромолекул теоретически можно рассчитать Среднюю длину участка цепи между зацеплениями. Она зависит or природы полимера и составляет от десятков до многих сотен агомов в основной цепи макромолекул. Следовательно, длина этих участков обычно превосходит длину сегментов. [4]
При обычных скоростях инициирования длина полимерных цепей при полимеризации винилацетата практически целиком определяется реакцией передачи цепи через молекулы мономера или растворителя. Это делает мало точным определение АР / А0 из длины полимерных цепей. В табл. 22 приведены значения Ар / Ао / г, найденные из измерений скорости полимеризации и скорости инициирования. [5]
Зависимость константы обрыва от длины полимерных цепей непосредственным опытом трудно установить. Кроме того, необходимо измерить Р в условиях нестационарной кинетики. [6]
Усиление зависимости вязкости от длины полимерной цепи когда превышается некоторое критическое значение Pt связы Лается с зацеплениями макромолекул или их ассоциатов ( пачек ] и образованием в полимере пространственной сетки. Естественно Что эти зацепления непостоянны, Они имеют ограниченное врем Жизни, возникают то в одном, то о другом месте. [7]
Причинами столь сильного ограничения длин полимерных цепей могут быть сильно развитая передача цепи на мономер по о-метиленовым группам и малая реакционноспособность двойных связей в реакции присоединения. [8]
Последнее уравнение представляет собой длину полимерной цепи для любой глубины реакции. [9]
Физические свойства полиэтилена определяются длиной полимерной цепи и ее строением. [10]
Наиболее вероятная причина сильного ограничения длин полимерных цепей в окислительной полимеризации масел и алкидов ( образование в основном димеров и тримеров) - чрезвычайно эффективная передача цепи по а-метиленовым группам. [11]
 |
Сцинтилляторы с растворами поливинилтолуола. Влияние молекулярного веса полимера на относительную сцинтилляционную эффективность. [12] |
Фант и Хетерингтон [124] исследовали влияние длины полимерной цепи на сцинтилляционную эффективность пластических сцинтилляторов. Жидкие растворы в мономерном стироле или винилтолуоле имеют более низкую сцинтилляционную эффективность по сравнению с той эффективностью, которая достигается, когда растворы полимеризуются. Авторы работы показали, что такие растворенные вещества, как n - терфенил, РРО и РОРОР, не влияют ни на молекулярный вес полимера, ни на начало полимеризации, так же как и перекись бензоила или 2 2-азо-бис - ызо-бутиронитрил, но последний уменьшает световой выход вследствие тушения. Безил [125] показал, что во многих растворах полистирола имеется остаточный мономерный полистирол, который препятствует нормальному процессу переноса энергии растворитель - растворенное вещество и действует как тушащий агент. [13]
Количество звеньев в молекуле, определяющее длину полимерной цепи, называется степенью полимеризации. [14]
 |
Связь плотности сшитых перекис. ыо дикумила полиэтилена высокой ( / и низкой ( 2 плотности и весового плавления полимера. В расплаве коэффициента набухания. вероятность рекомбинации двух. [15] |
Страницы: 1 2 3 4