Cтраница 4
Полимеризация всегда приводит к образованию полимолекулярной системы, характеризующейся определенной функцией распределения полимерных молекул по длине полимерных цепей. Отсюда следует, что анализ функции распределения полимерных молекул, полученных в строго определенных условиях, может дать некоторые сведения о механизме полимеризации. [46]
Зависимость молекулярной рефракции сополимера стирола с метилметакрилатом от молярной концентрации метилмета-крилата в сополимере. [47] |
Исследование низкомолекулярных фракций полимеров показало, что удельная рефракция зависит ( хотя и слабо) от длины полимерной цепи. Это связано с наличием концевых групп, отличающихся от внутренних звеньев цепи и, следовательно, имеющих другую рефракцию. [48]
В работах ш - 112 описана методика расчета МБР, в которой непрерывная переменная величина - длина полимерной цепи. Метод основан на том, что при больших значениях г изменение длины цепи на одно звено можно считать бесконечно малым. Этот метод, впервые предложенный Бэмфордом и Томной, позволяет свести модель процесса радикальной полимеризации к конечной системе дифференциальных уравнений в частных производных. В работе 52 показано, что данный метод неприменим для расчета процесса поликонденсации, так как для коротких цепей получается существенная ошибка. [49]
Большое практическое значение имеет косвенный метод определения Р, основанный на существовании полуэмпирического соотношения, связывающего длину полимерных цепей с вязкостью их растворов. Измерения вязкости могут быть быстро произведены на простой аппаратуре с высокой точностью. Таким образом, достаточно провести одну серию точных измерений Р осмотическим методом и одновременно измерить вязкость растворов этих полимеров, чтобы в дальнейшем уже определять Р из вязкостных измерений. [50]