Длина - молекулярная цепь
Cтраница 4
Бонсил, Валентайн и Мелвилл [56] измерили скорость полимеризации: при 60, инициированную динитрилом азоизомасляной кислоты и определили длину молекулярных цепей осмотическим методом в зависимости от скорости полимеризации. [46]
Прежде всего, в соответствии с теорией бахромчатых мицелл, следует ожидать отсутствия ка-кик-ли бо дискретных структур с размерами порядка длины молекулярных цепей. [47]
Межламелярный контакт зависит от структуры ламелярной поверхности, которая обусловлена строением самих молекул ( их разветвленностью, типом разветвления, длиной молекулярной цепи) и условиями кристаллизации. Монокристаллы разветвленных сополимеров имеют грубую поверхность, что способствует лучшему сцеплению их в матах. Агрегаты кристаллов сополимеров с ПЭ, например, прекрасно деформируются, даже если не прибегать к дополнительному отжигу или облучению ( Holds-worth, см. [ 13, гл. Они становятся пластичными, если в молекуле больше, чем 20 разветвлений на 1000 атомов углерода. [48]
Образование поперечных связей между элементами волокна, как оказывается, особенно важно для мокрых волокон и играет меньшую роль в широком диапазоне длины молекулярных цепей. [49]
Наблюдениями установлено, что вода при набухании располагается между элементами тонкой структуры материала, а также элементами его микроструктуры и почти не изменяет длины молекулярных цепей. [50]
Формула (2.92) показывает соотношение между различными факторами, определяющими значение вязкости данного полимера при выбранных условиях измерений: вязкость зависит от разности температур эксперимента и стеклования, длины молекулярной цепи, выраженной в виде числа эквивалентных сегментов ( где длина сегмента отвечает значению критической молекулярной массы) и уровня действующих напряжений. С помощью этой формулы можно учесть и зависимость вязкости от гидростатического давления, для чего достаточно рассмотреть влияние этого фактора на температуру стеклования Tg, входящую в (2.92) как параметр гомологического ряда. [51]
Штамм и Коэн [43] на основании данных, полученных ими при измерении вязкости целлюлозы в концентрированном растворе фосфорной кислоты, показали, что предельная концентрация меняется при изменении скорости сдвига и длины молекулярной цепи. С увеличением скорости сдвига возрастает ориентация цепей целлюлозы и, следовательно, уменьшаются шансы на их взаимодействие. Это примерно соответствует зоне, или объему свободного вращения, цепи целлюлозы, представляющему собой сферу, диаметром которой является длина цепи. Таким образом, более или менее случайно при условиях скорости сдвига Штаудингера получаются предельные концентрации, показывающие, что зона свободного вращения представляет собой плоский диск, диаметр которого равен длине цепи целлюлозы. [52]
Предсказываемый теорией БМО вид функций G ( со) и G ( со), а также соотношения между значениями параметров в экстремальных точках и следующие из теории зависимости характерных значений этих функций от длины молекулярной цепи могут служить основой для экспериментальной проверки теории. Один из примеров такой проверки относительно вида зависимости ( tg 6) Мин от длины цепи представлен на рис. 3.28. Другим примером, который может рассматриваться как экспериментальная проверка теории БМО, является найденное соотношение между G p и Смаке для серии полибутадиенов с узкими молекулярно-массовыми распределениями. [53]
При полимеризации всегда образуется смесь соединений с различной длиной молекулярных цепей, поэтому высокомолекулярное вещество не представляет собой химически индивидуальное соединение, а является сложной смесью компонентов, близких по составу, но отличающихся длиной молекулярных цепей. Такие смеси молекул называют полимер-гомологами. [54]
Мы решили систематически исследовать комплекс вопросов, связанных с влиянием полиэлектролитов на устойчивость классических золей, а также и практически важных дисперсий: коагулирующее ( флоккулирующее) и стабилизирующее действие полиэлектролитов в зависимости от их химической природы, длины молекулярной цепи числа и типа функциональных групп в молекуле, концентрации дисперсной фазы, содержания в золе ( суспензии) неорганических электролитов и др.; электрические свойства коллоидных растворов в присутствии заряженных макромолекул, закономерности адсорбции полиэлектролитов частицами дисперсной фазы, физические и механические свойства коагулятов и флоккул. [55]
После того как длина цепи макромолекулы достигнет величины, при которой суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия с соседними молекулами, определяющая силу, необходимую для сдвига молекул, превысит величину энергии, необходимую для разрыва отдельной цепи, дальнейшее увеличение длины молекулярных цепей не будет приводить к увеличению прочности волокна. Существует мнение о том, что прочность волокна возрастает при увеличении длины цепей полимера. [57]
Страницы: 1 2 3 4