Cтраница 3
Представление о термодинамическом равновесии, к которому стремится всякая ограниченная система в неизменных внешних условиях, положено в основу классической термодинамики. В состоянии термодинамического равновесия прекращается перенос тепла и вещества, а статистические или макроскопические параметры, характеризующие систему, сохраняют постоянное значение во времени. Небольшие случайные отклонения от равновесного состояния, наблюдающиеся в пределах малых объемов системы, или так называемые флюктуации существенно не меняют макроскопической картины равновесия системы в целом. [31]
![]() |
Размывание широкой первоначальной полосы при ее движении по. [32] |
Пусть с элементарным объемом Д1Л поступило nl молекул, которые сорбировались на слое. Если теперь со следующим объемом Л1 / 2 поступит еще п молекул, то они не смогут адсорбироваться ( независимо от общего числа сорбционных центров), поскольку на сорбенте находится п молекул, в газовой фазе ( в объеме А1 / 2) тоже п и условие k уже выполнено. Вернее, адсорбция каждой ( л 1) - й молекулы будет вызывать десорбцию одной молекулы ( вероятности адсорбции и десорбции равны), а макроскопическая картина будет неизменна. [33]
В макроскопической теории ван-дер-ваальсово взаимодействие в материальной среде рассматривается как осуществляющееся через длинноволновое электромагнитное поле ( Е. М. Лифшиц, 1954); напомним, что это понятие включает в себя не только тепловые флуктуации, но и нулевые колебания поля. Важное свойство вклада этого взаимодействия в свободную энергию состоит в его неаддитивности: он не просто пропорционален объему тел, а зависит еще и от параметров, характеризующих их форму и взаимное расположение. Именно эта неаддитивность связанная с дальнодействующим характером ван-дер-ваальсовых сил, является тем свойством, которое выделяет их вклад в свободную энергию от гораздо большей ее аддитивной части. В макроскопической картине происхождение этого свойства связано с тем, что всякое изменение электрических свойств среды в некоторой области приводит в силу уравнений Максвелла к изменению флуктуационного поля и вне этой области. [34]
Подавляющее большинство экспериментальных данных получено с использованием пленок, сформованных в производственных условиях экструзией расплава через щелевую фильеру с охлаждением на металлическом барабане без специальной ориентационной вытяжки. Для детального анализа влияния жидкой среды на структурные перестройки, происходящие в пленках из кристаллических полимеров при холодной вытяжке в жидкости, рассмотрим механизм перестройки структуры полимера в газовой ( воздушной) среде. На рабочих участках образцов при относительном удлинении 5 - 6 % образуется шейка, развитие которой происходит в два этапа: сначала при постоянном напряжении, а затем при монотонно возрастающем до разрушающего напряжения при растяжении. Внешнее сходство макроскопической картины маскирует качественное различие механизмов перестройки структуры кристаллических сополимеров винилиденфторида Ф-32 и Ф-42. По кривым термической усадки ( рис. 1.7) пленок, деформированных на воздухе до удлинений, соответствующих полному развитию макроскопической шейки и разрушающему напряжению при растяжении, можно однозначно установить различие в механизмах структурной перестройки пленок. Вынужденная высокоэластическая деформация пленок Ф-32 обратима при температуре ниже температуры плавления кристаллитов. Разрушение сферолитов в пленке Ф-32 происходит по мозаичному ( микроблочному) механизму без нарушения связи между перемещающимися в процессе вытяжки микроблоками исходной кристаллической структуры. [35]
Микронапряжения беспорядочно ориентированы в объеме металла. Такой характер микронапряжений наблюдался при одноосном растяжении и сжатии, он может иметь место при упрочнении отфазовых превращений, от анизотропии, температурного расширения. Эти процессы обычно протекают одновременно по всему объему металла, что и создает некоторую ориентированность и микродеформаций, и микронапряжений. В разных зонах детали они распределяются неравномерно и могут создать как бы макроскопическую картину распределения напряжений 1-го рода. [36]
Определение скоростей чисто фотографическим методом, конечно, невозможно в интервале экспозиций, отвечающих образованию скрытого изображения. Поэтому изучение видимого почернения позволяет сделать выводы по образованию скрытого изображения. Известно, что макроскопическая картина видимого почернения обманчива [3], однако нам казалось интересным измерить фотографическим методом скорость фотолиза золей в присутствии рассматриваемого акцептора брома и без него. [37]
Рассказывая об активно живущей области науки, очень трудно поставить точку. Успокаивает то, что мы ставили перед собой вполне определенную задачу - рассказать о природе магнитных явлений и, надеемся, эту задачу решили. Вероятно, читатель понял, что магнитные свойства тел неразрывно связаны с их микроскопическим строением и могут быть поняты только при ясном понимании структуры, состава тел, сил, действующих между атомами, молекулами и ионами. Иногда ( но отнюдь не всегда) магнитные свойства как бы изолируются: их можно рассматривать, не задумываясь о строении микроскопических частиц. Так появляется модель газа магнитных стрелок со всеми вытекающими из нее последствиями. Зная микроскопические частицы и их свойства, отнюдь не просто сложить макроскопическую картину. [38]