Cтраница 3
Вычислите начальные скорость роста цепи, длину кинетической цепи, если в условиях реакции / си 1 4 - 10 - 2 л-моль 1-с 1, kf: k0 11, а передачей цепи можно пренебречь. [31]
Вычислите начальные скорость роста цепи, длину кинетической цепи, если в условиях реакции kx 1 4 - 10 1 л - моль - с - kp: ka - 11, а передачей, цепи можно пренебречь. [32]
Реакция передачи цепи не влияет на длину кинетической цепи L. Если обрыв происходит в результате реакции диспропорционирования, то длина пришитых целей-равна l / zL, а при обрыве путем соединения радикалов 1.5 L. Таким образом, длина боковых цепей равна / 2 Длины образующихся в данных условиях линейных полимерных молекул при обрыве в результате диспропорционирования и 0 75 длины линейных молекул при обрыве в результате соединения полимерных радикалов. Если обрыв полимерных цепей определяется реакцией передачи, то длина боковых цепей, очевидно, равна длине линейных полимерных молекул. [33]
Реакция передачи цепи не влияет на длину кинетической цепи L. Длины образующихся в данных условиях линейных полимерных молекул при обрыве в результате диспропорционирования и 0 75 длины линейных молекул при обрыве в результате соединения полимерных радикалов. Если обрыв полимерных цепей определяется реакцией передачи, то длина боковых цепей, очевидно, равна длине линейных полимерных молекул. [34]
Как изменятся начальная скорость термической полимеризации и длина кинетической цепи для винилового мономера в разбавленном растворе, если концентрацию увеличить в два раза. [35]
Таким образом, в радикально-цепной неразветвленной реакции длина кинетической цепи ( v) при линейном обрыве цепи не зависит от скорости зарождения цепи и определяется отношением констант скорости продолжения и обрыва цепей. При квадратичном обрыве цепи длина кинетической цепи ( v) обратно пропорциональна корню квадратному из скорости зарождения цепи. [36]
Скорость реакции, среднюю продолжительность жизни и длину кинетической цепи рассчитывают тем же методом, что и в случае моновиниловых мономеров, но значения kp и kt в общем случае являются усредненными значениями констант скоростей для нескольких различных реакций роста или обрыва. Молекулярные веса также подчиняются обычным соотношениям, за исключением тех случаев, когда имеет место сшивание макромолекул. [37]
Это аналогично среднечисловой и поэтому совпадает с длиной кинетической цепи лишь в том случае, если передача равна нулю. [38]
В качестве основных данных в этих уравнениях используются длина кинетической цепи при реакции деполимеризации и длина цепи исходного полимера. Эти авторы нашли, что результаты, получаемые по приведенному уравнению для вычисления изменения молекулярного веса, довольно хорошо и даже почти количественно согласуются с экспериментальными данными, приведенными в работе Грасси и Мелвилла. [39]
Из этих данных вытекает постоянство значения п - длины кинетических цепей в процессе вулканизации ПБ. [40]
В анализе цепных процессов удобно - использовать понятие длины кинетической цепи. [41]
Вычислите скорость латексной полимеризации стирола, а также длину кинетической цепи, если содержание мономера в; частицах равно 5 моль л - 1, / ср 145 л моль 1 с-1, скорость инициирования 9 3 10 - 8 моль-л 1 с 1, а в 1 мл латекса содержится 8 5 1014 полимерно-мономерных частиц. Какова среднечисловая степень полимеризации, если См8 - 10 5, а другие реакции передачи цепи не происходят. [42]
При рассмотрении кинетики реакции жидкофазного окисления значительный интерес представляет длина кинетической цепи, которая по определению равна частному от деления числа актов распространения за единицу времени на число актов обрыва цепи за то же время. По литературным данным [182] малая длина кинетической цепи, равная около 4, наблюдается при некаталитическом окислении w - декана; сравнительно длинная кинетическая цепь - около 100 - наблюдается [79] при некаталитическом окислении тетралина. Таким образом, для систем, содержащих легко отщепляемые атомы водорода, длина цепи может быть достаточно большой, а для систем, водород в которых трудно отщепляется, - весьма малой. [43]
Роль реакций рекомбинации и диспропорционирования в радикально-цепных процессах при низких длинах кинетических цепей очень велика, так как соединения, образующиеся в результате этих реакций, могут стать основными продуктами и причиной возникновения высокомолекулярных продуктов с молекулярной массой, превышающей массу исходного соединения. [44]
Таким образом, скорость инициирования пропорциональна количеству полимера, а длина кинетической цепи должна быть постоянной, так как постоянна концентрация водородных атомов в течение всей реакции. Ни Мадорский, ни Еллинек не измеряли молекулярный вес полимера в ходе реакции, однако из данных Оукса и Ричардса очевидно, что на стадии, описываемой участком кривой А, молекулярный вес полимера должен составлять лишь небольшую долю от его первоначального значения. Поэтому отклонение от первого порядка может быть вызвано непрерывным уменьшением длины кинетической цепи вследствие улетучивания свободных радикалов, содержащих менее 50 - 60 углеродных атомов в цепи. [45]