Простая картина

Cтраница 2

Такая сравнительно простая картина распределения потенциала в двойном электрическом слое значительно усложняется, если на адсорбированные частицы, помимо электростатических сил и теплового движения, действуют силы химического взаимодействия с поверхностью электрода. В этом случае суммарный заряд так называемых специфически адсорбированных частиц может превысить заряд электрода ( рис. 16, б), и знак i-потенциала станет противоположен знаку электродного потенциала ра. Характерным примером рассматриваемого случая может служить двойной электрический слой, образующийся на ртутном электроде в растворах йодистого тетрабутиламмония ( C g NJ. В результате этого происходит резкое изменение потенциала в пределах двойного слоя. [16]

В простой картине можно ожидать, что изменение энтропии при комплексообразовании должно быть отрицательным ( приблизительно - 25 энтр. Однако существенную роль может играть растворитель, и это следует учитывать при попытке делать выводы на основании изменений энтропии при комплексообразовании. Ассоциация иона металла с монодентатным заряженным лигандом в водном растворе сопровождается уменьшением числа ионов, нейтрализацией ( частичной) электрических зарядов, размазыванием остающегося заряда и смещением молекул воды из гидратационных сфер реагентов. Как показали впервые Рабинович и Штокмайер [243] и впоследствии многие другие [21, 162, 209, 309], изменения энтропии при комплексообразовании обычно положительны. Можно ожидать, что изменения энтропии должны быть менее благоприятны при образовании внеш-несферных комплексов, чем при образовании внутрисферных. [17]

Однако эта простая картина не вполне оправдывается. Наиболее очевидная черта этих реакций заключается, по-видимому, в том, что благоприятным условием для их протекания является одновременный разрыв и образование трех связ. В противоположность этому, реакции, в которых должны разрываться и образовываться только две связи, либо не осуществляются. Важное значение для протекания молекулярных реакций играют не отдельные связи и орбитали, а все орбитали, которые принимают участие в реакции, так как в переходном состоянии приобретают значение молекулярные орбитали всей реагирующей системы. В результате возникает ситуация ( шесть перекрывающихся орбиталей, шесть электронов), которая напоминает картину в бензоле, когда существуют три низколежащие молекулярные орбитали, которые могут принимать шесть электронов. В итоге переходное состояние стабилизовано за счет такого бензолопо-добного резонанса и потому будет энергетически относительно доступно для реагентов. [18]

Однако эта простая картина была очень скоро оставлена в связи с быстрым развитием теоретической физики и появлением новых экспериментальных данных. [19]

Однако такая простая картина, возможно, не оправдывается. [20]

Схема распределения зарядов на границе твердое тело - жидкость по теории Гун-Чэпмена.| Изменение плотности избыточных зарядов двойного слоя в зависимости от положения границы скольжения между твердым телом и жидкостью по теории Гун-Чэпмена. [21]

Однако такая простая картина строения двойного слоя может дать правильное представление о распределении зарядов на границе твердое тело-жидкость только в условиях низких температур и больших концентраций раствора электролита при большой плотности поверхностного заряда. В большинстве же случаев двойной электрический слой, состоящий из реальных носителей электрических зарядов - ионов, имеет более сложное строение. [22]

Из описанной выше простой картины можно также сделать вывод, что дислокации будут видны только в том случае, когда плоскости решетки, дающие изображение, деформированы дислокациями. [23]

Отклонения от простой картины теплового излучения возникают при очень больших угловых моментах, когда классич. [24]

Жириновский строят достаточно простую картину мира, где решения всех проблем кажутся легко достижимыми. Это и есть существенная особенность предвыборной риторики вообще. Снова-таки, возможно, это связано с легким вариантом объяснения не того развития ситуации - всегда оказываются виноватыми враги. [25]

Естественно, самая простая картина получается в том случае, когда все ионы дают одинаковое сверхтонкое расщепление. Этот случай приведен на фиг. В случае восьмерной координации правильного куба, образованного ионами фтора ( например, парамагнитный ион, замещающий ион Са2 в Сар2), отношения интенсивностей линий равны 1: 8: 28: 56: 70: 56: 28: 8: 1, если все ионы дают одинаковое сверхтонкое расщепление, так что интенсивность каждой крайней линии будет равна только Vi28 ( 1 / 2) 8 полной интенсивности. [26]

Свойство (13.1.15) обеспечивает простую картину эволюции. [27]

У многоатомных газов такая простая картина если и имеет место, то в значительно более узком интервале температур. Подсчет средней энергии, приходящейся на молекулу, становится довольно сложным. Оказывается, что энергия молекулы уже не будет линейно зависеть от температуры и соответственно теплоемкость газа уже не будет постоянной, не зависящей от Т величиной. Все же обычно удается найти узкий интервал температур, внутри которого теплоемкость газа не зависит от температуры. [28]

Видно, что такая простая картина является хорошим приближением к действительности; но в то же время ясно, что более быстрое падение экспериментальных точек по сравнению с теоретическими кривыми указывает на более сложный характер процесса. [29]

У многоатомных газов такая простая картина если и имеет место, то в значительно более узком интервале температур. Подсчет средней энергии, при ходящеййг на молекулут становйтся довольно сложным. [30]

Страницы: 1 2 3 4