Специфический кислотный катализ

Cтраница 2

Реакции, которые подвергаются специфическому кислотному катализу ( такие, как гидролиз сахарозы) при данной кислотности в окиси дейтерия протекают в 2 - 3 раза быстрее, чем в воде. Это может быть следствием того, что кислотность многих сильных кислот в окиси дейтерия уменьшается в 2 - 3 раза. [16]

Такой тип катализа называется специфическим кислотным катализом. [17]

Скорость карбонильных реакций при специфическом кислотном катализе (6.3) возрастает с концентрацией Н до полного протони-рования карбонильного соединения; однако для этого ввиду слабой основности карбонильной группы ( см. табл. 2.14) требуются очень большие значения кислотности. [18]

Тем самым в реакции обнаруживается специфический кислотный катализ. [19]

В этом разделе на примере общего кислотного и специфического кислотного катализа мы рассмотрим вопрос о том, каковы различия между общим и специфическим катализом. Иными словами, почему об одних реакциях говорят, что в них имеет место общий кислотный катализ, а о других - что они специфически катализируются ионами водорода. [20]

Для большинства ацетаяей й кеталей характерен специфический кислотный катализ. Это согласуется с существованием предравновесия, при котором происходит протонирооаиие кеталя. Логически роль протона сводится к тому, чтобы способствовать уходу одной из алкокси-групп. По существу, эта стадия расщепления является реакцией 5м1 - тн-па, характеризующейся легкостью образования карбениевого иона, что значительно усиливается за счет стабилизации, создаваемой остающимся алкоксильным заместителем. [21]

В случае кратных связей углерод-азот роль специфического кислотного катализа обычно выше, так как увеличивается вероятность протонирования за счет большей основности атома азота по сравнению с атомом кислорода. [22]

Зависимость набухаемо - меризационного ( КУ-2, амберлиты сти катионита КУ-23 в водных. Тт - шп тг-i nnn еп. [23]

Гидратация изобутилена на катионитах - пример специфического кислотного катализа, когда каталитический процесс осуществляется сольватированным ионом водорода. [24]

Колоколообразная зависимость константы скорости реакции от рН раствора. [25]

Следовательно, логарифм константы скорости в специфическом кислотном катализе линейно уменьшается, а в специфическом основном катализе линейно возрастает с ростом рН раствора. [26]

В реакции действует общий, а не специфический кислотный катализ. [27]

Установлено, что распад формальдегида протекает по механизму специфического кислотного катализа, причем мигрирующий гидрид-ион переносится непосредственно от одной молекулы альдегида к другой. [28]

В случае присоединения по кратным связям углерод-азот роль специфического кислотного катализа обычно выше, С одной стороны, вероятность протонирования увеличена за счет большей основности атома азота по сравнению с атомом кислорода. С другой стороны, реакционная способность связей углерод-азот в реакциях нуклеофильного присоединения обычно меньше, а роль катализа возрастает по мере уменьшения реакционной способности субстрата. [29]

Обратный изотопный эффект растворителя характерен для реакций со специфическим кислотным катализом. Следовательно, протонирование диазоуксусного эфира в противоположность про-тонированию дифенилдиазометана должно быть обратимым. Это вполне вероятно, поскольку при разложении протонированного диазоуксусного эфира положительный заряд локализуется рядом с частично положительно заряженным карбонильным атомом углерода. Эта неблагоприятная ситуация замедляет распад протонированного диазоуксусного эфира по сравнению с протониро-ванным дифенилдиазометаном - реакцией, в которой положительный заряд в образующемся дифенилметильном катионе полностью делокалпзован. Следовательно, эфир этоксиуксусной кислоты содержит более одного D-атома. [30]

Страницы: 1 2 3