Cтраница 3
Таким образом, гидролиз амидов может происходить как реакция специфического кислотного катализа. [31]
О и, следовательно, скорость реакции в условиях специфического кислотного катализа зависит от рН среды. [32]
Предложенный механизм реакции, отражающий тот факт, что реакция подвержена специфическому кислотному катализу, вполне аналогичен приведенному выше механизму катализированной сульфидами реакции / ( стр. Далее была исследована кинетика рацемизации оптически активного соединения I ( полученного окислением дифенилдисульфида оптически активной надкислотой) и обнаружено, что обычные нуклеофилы очень сильно ускоряют эту реакцию. [33]
Как видно из приведенных выше схем, активирование углерода больше в случае специфического кислотного катализа, и поэтому он является более эффективным. [34]
В общем кислотном катализе вещества типа СН3СООН ( НАс) ведут себя как ион гидроксония в специфическом кислотном катализе, отдавая протон молекуле реагирующего вещества для образования промежуточного иона. Аналогично в общем основном катализе вещество типа СН3СОО - ( Асг) принимает протон от молекулы реагента. [35]
В соответствии с механизмом, включающим мономолекулярное расщепление сопряженной кислоты субстрата, для гидролиза ацеталей я кеталей обычно характерен специфический кислотный катализ. Так, гидролиз каждого из анеталей, представленных на схеме 8.1, происходит при общем кислотном катализе; в каждом из этих ацеталей имеются структурные особенности, облегчающие гетеролнз связи С-О. Снижение энергетических требований для разрыва связи С-О способствует Ллу, что стадия переноса протона становится частично определяющей скорость стадией, в результате чего и наблюдается общий кислотный катализ. [36]
Необходимо отметить, что кинетические закономерности р акций специфического основного катализа имеют тот же вид, чт и для специфического кислотного катализа. Поэтому вывод кин тических уравнений и их анализ для специфического основной катализа предлагается сделать самому читателю. [37]
В этом случае общий кислотный катализ типичен только для внутримолекулярного процесса, эти же реакции с внешним катализатором идут по механизму специфического кислотного катализа. [38]
Зависимость скорости реакции от Но с тангенсом наклона, равным I, и обратный изотопный эффект растворителя указывают, что протекает реакция со специфическим кислотным катализом. За предшествующим равновесием протонирования следует определяющая скорость стадия ионизации протонированного субстрата. [39]
В действительности такие реакции подвержены общему кислотному катализу, хотя из приведенных схем, включающих стадию предварительной равновесной протонизации, следует, что осуществляется специфический кислотный катализ. Общий кислотный катализ может быть в этих случаях логично обоснован, если принять Н3О в качестве одной из возможных кислот, способных к комплексообразованию. [40]
Этой схеме следуют реакции нуклеофильного и электрофильного замещения в ароматическом ядре, конденсации карбонильных соединений с аминами, гидразинами, семи - и тиосемикарбазидами, реакции, подчиняющиеся общему и специфическому кислотному катализу. [41]
Общий кислотный катализ можно обнаружить экспериментально по зависимости скорости реакции не от величины рН ( или в воде от отношений концентрации ионов Н к концентрации ионов НОе), как при специфическом кислотном катализе, а от абсолютной концентрации кислоты, которая определяется концентрацией и видом буферного раствора. [42]
Определенная группа кислотно-основных процессов ускоряется в значительной степени только ионами водорода ( если реакция протекает в водном растворе, то активные кислотные частицы представляют собой ион гидроксоиия HsO); такие реакции относят к специфическому кислотному катализу. В тех случаях, когда эффективным катализатором являются только ионы гидроксила, мы имеем дело со специфическим основным катализом. [43]
Скорость реакций, протекающих по этой схеме, однозначно определяется концентрацией лиат-иона ( S -) или рН ( Я) реакционной массы, и кинетические закономерности реакций имеют тот же вид, что и для специфического кислотного катализа. [44]
Пусть в уравнении (6.1) нуклеофильный реагент представляет собой истинное основание или основание Льюиса НВ ( группа А в табл. 47), а электрофильный партнер - кислоту НА с достаточно большой константой диссоциации; тогда это уравнение будет соответствовать специфическому кислотному катализу. [45]