Cтраница 2
![]() |
Значения А и п в уравнении катализа КАщ п ( катализатор-5 % KaCtaO., интервал давлений 1 - 1000 ат. [16] |
Как и в случае положительного катализа, при одной и той же скорости горения эффективность различных добавок может сильно отличаться, причем эта разница с ростом давления, как это видно из рис. 209, уменьшается. [17]
Действие примесей как ускоряющих ( положительный катализ), так и тормозящих реакцию ( отрицательный катализ) особенно велико в случае цепных реакций. Ускоряющее действие в большинстве случаев заключается в облегчении зарождения цепей или в появлении разветвлений, не имеющих места или маловероятных в отсутствие примесей. Таково действие различного рода инициирующих добавок, обычно представляющих собой вещества, легко распадающиеся на свободные атомы или радикалы. В случае разветвленных цепных реакций действие таких добавок приводит к расширению области воспламенения, как это, например, наблюдается при добавлении небольших количеств двуокиси азота к гремучей смеси: согласно данным Налбан-дяна [242], добавление 0 008 % N02 приблизительно вдвое повышает верхний предел воспламенения ( в интервале. [18]
Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию - положительный катализ, или просто катализ, другие - замедляют - отрицательный катализ. [19]
Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию - положительный катализ, или просто катализ, другие - замедляют - отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты ( 0 0001 мае. [20]
Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию - положительный катализ, или просто катализ, другие - замедляют - отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты ( 0 0001 мае. [21]
Действие примесей, как ускоряющих ( положительный катализ), так и тормозящих реакцию ( отрицательный катализ), особенно велико при цепных реакциях. Ускоряющее действие в большинство случаев заключается в облегчении зарождения цепей или в появлении разветвлений. Для разветвленных цепных реакций действие таких добавок приводит к расширению области воспламенепия, как это, например, наблюдается при добавлении небольших количеств двуокиси азота к гремучей смеси. XII, расширение пределов воспламенения в данном случае, по-видимому, связано с процессом Н02 NO N02 ОН. [22]
Действие последнего часто сводится к устранению положительного катализа или разрушению промежуточных соединений, которые образуются в ходе реакции. [23]
Если действительно на поверхности ингибитора имеет место положительный катализ, тогда наиболее эффективные ингибиторы пламен надо искать в ряду положительных катализаторов медленных реакций окисления водорода, окиси углерода и углеводородов. Известно, что наиболее эффективными катализаторами окисления, например, окиси углерода, являются окислы меди, железа и цинка [163], а водорода - окислы кобальта, меди, марганца, никеля. [24]
Гипотеза б макроскопических стадиях распространяется и на положительный катализ. Среди катализаторов также найдутся такие, которые оказывают влияние лишь на первую макроскопическую стадию, а после образования достаточного количества разветвляющих агентов катализаторы уже будут неэффективны. [25]
Прежде всего возникает вопрос: оправдано ли противопоставление действия отрицательного и положительного катализа предположением о противоположности причин действия. Уже одно указание на то, что в случае положительного катализа во многих, если не во всех, случаях к коэффициенту скорости прибавляется положительное слагаемое, в то время как отрицательный катализ едва ли когда-либо измерялся соответствующим отрицательным членом, показывает, что словесный контраст обозначений не обязательно отражает сущность обоих противоположных процессов - каталитического торможения, с одной стороны, и каталитического ускорения - с другой. [26]
Если катализатор ускоряет реакцию, такое химическое явление называется положительным катализом или просто катализом. Отрицательным катализатором называется явление уменьшения скорости протекания химических процессов под действием специальных веществ - ингибиторов. Основное значение в химической технологии имеет положительный катализ. [27]
Очевидно, это именно такая реакция, для которой наблюдается положительный катализ азотистой кислотой. Каталитический эффект можно свести к минимуму возможно более полным вытеснением азотистой кислоты и увеличением концентрации азотной кислоты до такой степени, чтобы нитроний-ион мог легко образоваться. [28]
Один общий признак проявляется непосредственно в каждом случае: изучая гомогенный положительный катализ, автор более сорока лет тому назад пришел к выводу [2], что катализ осуществляется в результате реакции, а непростого присутствия вещества, точно так же и из изучения гомогенного отрицательного катализа следует, что он обусловлен протеканием реакций. Спрашивается, какого рода эти реакции. [29]
![]() |
Зависимость критического давления воспламенения смеси бутилена с кислородом от содержания в ней озона ( Т 22 С. [30] |