Cтраница 3
В предыдущих разделах этого параграфа было рассмотрено действие добавок, осуществляющих положительный катализ окисления углеводородов. Существует также ряд веществ, добавление которых вызывает противоположный эффект - ингибирование окисления. К ним относятся ТЭС, амины, иод, йодистые алкилы и др. Из этих ингибиторов подвергнем обсуждению действие ТЭС, являющегося, как известно, мощным антидетонатором. [31]
Наряду с гомогенно-каталитическими реакциями, в которых катализатор служит ускоряющим агентом ( положительный катализ), известно большое число реакций, замедляемых примесями. Такие примеси называются отрицательными катализаторами или ингибиторами. В этих и подобных случаях причина замедляющего действия ингибитора заключается в его взаимодействии с активными промежуточными веществами. [32]
![]() |
Выход формальдегида НСНО и окиси углерода СО при термическом окислении метана СН4 п присутствии окиси азота NO при различных температурах ( по Кармиловой. [33] |
Наряду с гомогенно-каталитическими реакциями, в которых катализатор служит ускоряющим агентом ( положительный катализ), известно большое число реакций, замедляемых примесями. Такие примеси называются отрицательными катализаторами, или ингибиторами. [34]
![]() |
Изменение энергии реакционной системы вдоль пути реакции без катализатора ( кривая / и при его участии. [35] |
Возможность ускорения реакции во время ее течения по новому реакционному пути при положительном катализе определяют две главных причины: а) меньшая высота энергетического барьера и б) возможность осуществления реакции при участии катализатора по цепному механизму. Главный фактор, определяющий скорость любого химического превращения, - энергия активации Е, равная разности энергий активного ( промежуточного) комплекса и реагирующих исходных молекул. [36]
В главах II и III уже были рассмотрены возможности усиления каталитического действия в случае положительного катализа с помощью промоторов, в случае отрицательного катализа, используя эффект синергизма. [37]
Действие ингибиторов часто объясняется тем, что они либо связывают положительные катализаторы и тем мешают положительному катализу, либо вызывают обрывы цепей ( в цепных реакциях), либо адсорбируются на поверхности, где идет химический процесс. [38]
При анализе накопления радикалов в ряде полярных веществ [ ПО ] был получен вывод о возможности положительного катализа образования радикалов на дефектах. Характерной чертой при радиолизе этих веществ является наличие двух более или менее четких линейных участков на кривых накопления. [39]
Если от добавления катализатора к реагирующей системе происходит ускорение химического процесса, то такое явление называют положительным катализом, при замедлении реакции - отрицательным катализом. Если ускорение реакции вызывается катализатором, образующимся в ходе химического процесса, то реакция называется аутокаталитической ( например, процессы аутоксидации и др.), а само явление - аутокатализом. [40]
Если от добавления катализатора к реагирующей системе происходит ускорение химического процесса, то такое явление называют положительным катализом, при замедлении реакции - отрицательным катализом. Если ускорение реакции вызывается катализатором, образующимся в ходе химического процесса, то реакция называется аутокаталитической ( например, процессы аутоксида-ции и др.), а само явление - аутокатализом. [41]
Катализ, о котором шла речь выше, вызывает ускорение химических реакций и потому более точно называется положительным катализом. Нередко требуется применение и таких веществ, при введении которых реакции ( часто нежелательные) замедляются. Такой катализ следует назвать отрицательным. Вещества, снижающие скорость реакции, называют ингибиторами, пас-сиваторами, стабилизаторами. По способам воздействия на скорость реакций ингибиторы также разнообразны, как и положительные катализаторы. [42]
Если присутствие катализатора тормозит реакцию, то процесс называют отрицательным катализом; ускорение реакций в присутствии катализаторов называют положительным катализом. Особо важное значение для практики имеет - положительный катализ. [43]
Соответственно этой двойной функции автор предлагает ввести двойное обозначение: дефектный катализ - для заторможенного, антикатализ - для тормозящего положительного катализа. Отрицательные катализаторы дефектного катализа называются стабилизаторами, антикатализа - ингибиторами. [44]
Нам остается добавить, что обычно в присутствии катализатора имеет место ускорение химических реакций, и это явление называют положительным катализом в отличие от отрицательного, при котором введение катализатора в реакционную систему вызывает снижение скорости. [45]