Cтраница 3
Во всех примерах основного катализа, рассматриваемых в этой главе, характерным действием основных катализаторов является увеличение концентрации основных групп, участвующих в реакции. [31]
Некоторые характерные черты специфического основного катализа удобно проиллюстрировать на примере реакции аль-дольной конденсации. [32]
Сказанное относится к основному катализу, но аналогичные особенности можно отметить и для кислотного катализа. [33]
Аналогичная схема соответствует основному катализу. [34]
Скорость реакции при специфическом основном катализе пр порциональна концентрации сопряженного основания R кисла ного реагента RH. Если при этом весь реагент переходит сопряженное основание R, то в мономолекулярных реакция дальнейшее повышение концентрации катализатора-основания i приводит к увеличению скорости реакции. [35]
В статье рассматривается применение основного катализа для разнообразных реакций: изомеризации олефинов, дегидрогенизации циклогексадиена, алкилирования ароматических соединений и полимеризации олефинов. В ряде случаев образуются соединения, которые трудно получить другим путем. [36]
Реакция идет в условиях основного катализа, суть которого в том, что фенольный гидроксил превращается в фенолят-ион, а также делает субстрат активной кинетической частицей. [37]
Следует также ожидать существования обычного основного катализа, который тем менее эффективен, чем ниже значение рН [49]; вторая часть уравнения возрастает по мере уменьшения концентрации гидроксильного иона, причем всякое ускорение, обусловленное членом kB [ В ], устраняется. [38]
Следует также ожидать существования обычного основного катализа, который тем менее эффективен, чем ниже значение рН [49]; вторая часть уравнения возрастает по мере уменьшения концентрации гидроксильного иона, причем всякое ускорение, обусловленное членом / св [ В ], устраняется. [39]
Рассмотрим сначала несколько примеров основного катализа перегруппировки циклопропанов в циклобутаиы. [40]
Участие в кислотном или основном катализе обычно не рассматривают как проявление каталитических свойств органических соединений. Говоря о катализе органическими соединениями, имеют в виду более специфическое участие их в формировании активированного состояния, чему обычно предшествует комплексообразование между катализатором и субстратом. [41]
Возможность обнаружить общий кислотный или основной катализ. [42]
Почему во всех случаях используется специфический основной катализ. [43]
Во всех рассмотренных выше примерах основного катализа характерное действие основного катализатора состоит в увеличении концентрации основной группы, участвующей в реакции. Это сопровождается обычным вытеснением одного основания другим, например вытеснением сложно-эфирного аниона из этилацетата ионом этоксида, являющимся катализатором в реакции Клайзена. Однако в некоторых реакциях, повидимому, не происходит вытеснения, а соединение основного катализатора с реагирующим веществом просто локализует избыток электронов на одном атоме, который может тогда реагировать как основание. Примером является катализируемая основаниями реакция Канниццаро, в которой электронная пара, связывающая углерод с водородом, сдвигается в сторону последнего, что дает возможность второй молекуле альдегида оттянуть к себе гидрид-ион. [44]
Эти реакции являются типичными примерами основного катализа. [45]