Кислотно-основный катализ

Cтраница 1

Сосуды для каталитиче - дегидрирование, изомеризация, СКОРО гидрирования. алкилирование и др., изображена. [1]

Кислотно-основный катализ широко используется в органической химии при получении различных классов органических соединений. Различают два типа кислотного катализа: специфический кислотный катализ и общий кислотный катализ. [2]

Общий кислотно-основный катализ проявляется, однако, не только при разрыве или образовании связей С - Н на стадии активирования реагента. Известно множество примеров, когда лимитирующей оказывается стадия передачи протона между атомами О-О, О-N, N-N и др. Это происходит в случаях, когда перенос протона сопровождается синхронным разрывом или образованием новой связи. Синхронному процессу обычно предшествует предварительная координация кислоты и основания за счет образования водородной связи. [3]

Согласно этой схеме эстеразы реализуют бифункциональный кислотно-основный катализ. [4]

Зависимость каталитической активности от межатомного расстояния в кристаллической решетке при гидрировании этилена.| Зависимость температуры разложения муравьиной кислоты при гетерогенном катализе от энергии образования формиатов. [5]

Как и в гомогенном катализе, кислотно-основный катализ на поверхности сводится к активированию реагента за счет кислотно-основного взаимодействия между адсорбатом и кислотным или основным активным центром поверхности. Например, в катализаторах Н3РО4 и ZnCh на носителях или СаНРО4 таковыми являются; соответствующие протонные или апротонные кислоты. [6]

Кинетический тест на наличие общего или специфического кислотного катализа. [7]

АН ] / [ А - ] const, кислотно-основный катализ подразделяют на специфический и общий. [8]

Второе важнейшее положение, вытекающее из всего опыта энзимологии, состоит в том, что ферменты используют только хорошо известные в химическом учении о катализе типы каталитических механизмов. В простейшем случае это может быть просто кислотно-основный катализ, осуществляемый с помощью нескольких кислотных или основных групп белка-фермента. [9]

В кислой среде образуется значительное количество политионо-вых кислот, а при окислении сульфидов в щелочной среде - сульфиты и сульфаты. Следовательно, при окислении водных растворов сероводорода, гидросульфида и сульфида кислородом воздуха имеет место кислотно-основный катализ. [10]

Для первого, третьего и четвертого катализаторов из набора ( 84) оба таутомера химически идентичны. Ясно, что эффективность катализаторов этого типа связана с особенностями их электронной структуры, а не с кислотно-основными свойствами. Наиболее адекватным описанием самого процесса поэтому является таутомерный катализ, а не бифункциональный или согласованный кислотно-основный катализ. [11]

Это реакция первого порядка по концентрации основания, когда R-SH представляет собой НОСИ СН SH; от концентрации буферного раствора скорость реакции не зависит. Следовательно, когда концентрация аниона R - S - мала. SH выступает как нуклеофил и на реакцию не влияет кислотно-основный катализ. [12]

Это реакция первого порядка по концентрации основания, когда R-SH представляет собой НОСИ СН SH; от концентрации буферного раствора скорость реакции не зависит. Следовательно, когда концентрация аниона R - S - мала. К - SH выступает как нуклеофил и на реакцию не влияет кислотно-основный катализ. [13]

У первых исследователей кислотно-основного катализа не было четких представлений о его механизме, катализ рас - сматривали как некий вид влияния. Согласно точке зрения первых исследователей, рассматриваемые реакции могли бы происходить и в отсутствие катализатора, а его наличие лишь облегчало протекание этих реакций. Однако постепенно накапливались доказательства того, что большинство реакций, подверженных кислотно-основному катализу, совсем не протекает при полном отсутствии катализаторов, а так называемые спонтанные реакции, очевидно, протекают благодаря катализу молекулами растворителя или случайными примесями кислотного или основного характера. Это показывает, что катализатор играет некую весьма существенную роль в механизме реакции, и современная точка зрения состоит в том, что кислотно-основный катализ всегда протекает через кислотно-основное взаимодействие между ка тализатором и субстратом. [14]

Этот класс можно причислить к органическим катализаторам лишь с оговоркой, так как их действие не обязательно связано с их органической природой. Неорганические кислоты и основания в принципе действуют таким же образом. Поэтому в этой книге мы рассмотрим только стереохимиче-ски специфический основной катализ ( гл. V), который возможен лишь в случае оптически активных органических оснований. Кислотно-основный катализ в последнее время неоднократно подвергался подробному рассмотрению ( см., например, [13, 14]), поэтому мы можем не останавливаться вновь на его описании. [15]

Страницы: 1 2