Cтраница 3
Далее, необходимо применять испытанный метод флуоресценции для обнаружения дальнейшей судьбы и превращений поглощенной световой энергии. Тушение флуоресценции, как и отравление ядами, представляет собой мощное средство выяснения не только энергетики данного процесса, но также тех структурных групп, которые за данный процесс ответственны. Перспективы в этом отношении аналогичны тем, которые имели место в проблеме обычного химического катализа, когда, пользуясь ядами и отравлением катализатора, удалось получить более отчетливое представление о структуре и свойствах активных центров. [31]
В физическом катализе член А уравнения Аррениуса мало изменяется, а изменение скорости регулируется изменением члена В; в химическом катализе член Л изменяется значительно как в положительном, так и в отрицательном направлении. Каталитические реакции, при которых добавление катализатора не меняет энергии активации и, следовательно, влияние катализатора должно быть полностью приписано изменению члена В, Безекен назвал идеальным катализом. В общем, как показывают экспериментальные данные, катализаторы изменяют обе величины А к J3 и идеальный катализ можно рассматривать как предельный случай, к которому в большей или меньшей степени приближаются реальные каталитические процессы. [32]
Варбурга с геминовыми моделями, были важны не как прямое методическое указание на возможное решение проблемы, но как методологические поиски, разработка новых подходов и принципов. Дело заключалось в том, что на этом этапе развития биохимии стало очевидным, что разработка проблем биока-талиэа методологически должна решаться иначе, чем разработка проблем химического катализа. [33]
С увеличением глубин более отчетливо видны результаты тех процессов, которые в верхних частях разреза часто почти незаметны. Представляет интерес химическое уплотнение. Петрографические исследования кремнистого ( кварцевого) цемента в юрских преимущественно кварцевых песчаниках в Североморском бассейне и на шельфе Норвегии показали, что основная его масса образовалась за счет растворения кварца на контакте со слюдами и чешуйками глинистых минералов группы иллитов, которые в виде корочек покрывают поверхности стилолитовых швов в песчаниках. Кварц растворяется на контактах со слюдой и илли-том благодаря процессам химического катализа. Проникновение и внедрение пластичной слюды в кварцевые зерна без заметной физической деформации свидетельствуют о том, что именно слюда способствует растворению кварца. [34]
В настоящее время принято считать, что эта группа представляет собой концевую NH3 - rpynny В-цепи, принадлежащую изолейцину-16. Потеря протона ЫН3 - группой приводит к разрушению водородной связи. Здесь интерпретатора подстерегает потенциальная западня: реакция зависит от диссоциации группы, не участвующей в химическом катализе и даже не поддающейся идентификации в активном центре. [35]
Механизм гомогенной реакции А А S может быть различным. Если редокс-пара А / А выполняет только функцию переносчика электронов, то имеют дело с редокс-катализом или с го-момедиаторной системой. В этом случае обмен электронами между А и S происходит по внешнесферному механизму. Если же в ходе реакции медиатор одновременно связывает субстрат в аддукт A S, который затем распадается с регенерацией А, то имеют дело с химическим катализом или с гетеромедиаторной системой. В случае химического катализа перенос электронов, как правило, осуществляется по внутрисферному механизму. [36]
Механизм гомогенной реакции А А S может быть различным. Если редокс-пара А / А выполняет только функцию переносчика электронов, то имеют дело с редокс-катализом или с го-момедиаторной системой. В этом случае обмен электронами между А и S происходит по внешнесферному механизму. Если же в ходе реакции медиатор одновременно связывает субстрат в аддукт A S, который затем распадается с регенерацией А, то имеют дело с химическим катализом или с гетеромедиаторной системой. В случае химического катализа перенос электронов, как правило, осуществляется по внутрисферному механизму. [37]
Без этого понимания было невозможно формирование правильных методологических подходов к решению основных проблем биокатализа, начиная с первых ступеней его познания. Наконец, мы рассмотрели вопрос о познании химической природы самих биологических катализаторов - ферментов, об отнесении их к классу белков, важнейших соединений, с функционированием которых связаны все проявления жизнедеятельности в организме. Без понимания того, что биокатализ - это разновидность химического катализа и что биокатализаторы - это индивидуальные химические вещества, хотя, и очень сложные, невозможно было целенаправленное движение вперед к познанию механизмов биокаталитических процессов. Этими открытиями было заложено основание современной знзимологии. [38]