Полифункциональный катализ

Cтраница 1

Полифункциональный катализ должен, конечно, обеспечить оптимальную селективность. Регулирование процесса гидрирования и достижение высокой крекирующей активности могут оказаться центральными задачами в решении этой проблемы. [1]

Понятие полифункциональный катализ объединяет все индивидуальные типы катализа, обсуждавшиеся выше. Существует довольно много синтетических полифункциональных катализаторов. Каталитические системы более высокого порядка функционируют в ферментах. В биологических катализаторах сочетаются общий кислотный и общий основной катализ, общий основной - общий основной катализ, а также нуклеофильный-электрофильный и нуклеофильно-общеосновной катализ. С другой стороны, пока неизвестны процессы, в которых бы сочетался электрофильный и общий кислотный катализ. [2]

Собственно каталитические стадии могут рассматриваться как сочетание внутримолекулярного полифункционального катализа с привлечением некоторых дополнительных реагентов из реакционной среды, например молекул воды. В итоге комплекс Михаэлиса превращается в конечные продукты и регенерированный свободный фермент, способный к следующему каталитическому циклу. [3]

Многие модели ферментов базируются на представлениях о полифункциональном катализе. Примеры можно найти в разд. Можно привести еще одну модель фермента оритидин-5 - фосфатдекарбоксилазы, который катализирует последнюю стадию биосинтеза пиримидиннуклеотидов. В ходе этого превращения оротидилат превращается в уриди-лат. Эта модель, в частности, включает декарбоксилатное элиминирование. [4]

Замещенные имидазольные группы не могут участвовать в полифункциональном катализе. Сравнение активационных параметров сольволиза и - НФА в присутствии поли - Н - метилвинилимидазола и N-метилими-дазола показывает, что механизмы реакций в обоих случаях одинаковы. [5]

При переходе от низкомолекулярных катализаторов к полимериым вероятность полифункционального катализа повышается не только благодаря близкому расположению каталитически активных групп в первичной структуре макромолекул, но и вследствие того, что эти группы могут сближаться при сворачивании макромолекулы. [6]

Скорости гидратации СО2б, катализируемой производными имидазола ( рН 7 5 при 25 С а. [7]

Высокая локальная концентрация каталитически активных групп может приводить к реализации полифункционального катализа, что существенно повышает эффективность катализа ( гл. [8]

Альтернативная схема, включающая простой ( последовательный), а не полифункциональный катализ, также адекватно объясняет ход этой реакции. Настоящий пример показывает, что обнаружить полифункциональный катализ довольно непросто и его трактовка не всегда однозначна. [9]

Перед исследователями, изучающими каталитические реакции, довольно часто встает вопрос о том, не реализуется ли в данной системе полифункциональный катализ и какие факторы определяют механизм синхронного каталитического действия. Протекание полифункционального катализа обычно устанавливают на основании кинетических измерений. При этом в системе должны быть каталитически активные частицы двух типов. К сожалению, наличие концентраций двух катализаторов в кинетическом уравнении скорости реакции не всегда означает, что катализаторы действуют независимо друг от друга. Часто возникают кинетически неразличимые ситуации, при которых частицы двух типов образуют один активный катализатор. [10]

Бренстедовская зависимость для реакции тиолов ( - с п-ннтро. [11]

Линейный характер бренстедовской зависимости указывает, по-видимому, на то, что при использовании катализаторов, содержащих в молекуле другие функциональные группы, полифункциональный катализ не происходит. [12]

Гидратация сыж-дихлорацетона ( в 95 % - ном водном диоксане ( по объему) ] под действием имидазола может также идти по механизму полифункционального катализа. В интервале концентраций имидазола от 0 до 0 6 моль / л реакция имеет одновременно маршруты первого и второго порядка по катализатору. [13]

С другой стороны, несмотря на весьма близкое сходство полимерных и мицеллярных моделей в простейших случаях, в более сложных полимерных системах уже сейчас обнаружены проявления полифункционального катализа ( не известного пока для мицеллярных систем) и предложены катализаторы ( в основном для реакций гидролиза), поразительно высокая активность которых не может быть объяснена на основании одних только эффектов микросреды и концентрирования низкомолекулярных реагентов при сорбции их на полимере. [14]

Если одну стадию реакции катализирует общее основание, а ( сопряженная) общая кислота катализирует вторую стадию, то в этом случае обычно говорят о моно -, а не о полифункциональном катализе. Однако если два катализатора участвуют в двух стадиях реакции таким образом, что их совместное действие приводит к определенному синергичеокому эффекту, то такой процесс следует считать примером поли -, а не монофункционального катализа. Если мы сталкиваемся с последовательными каталитическими взаимодействиями, то все равно должно существовать такое переходное состояние реакции, в котором присутствуют оба типа частиц одновременно. Это требование, конечно же, никак не определяет положение переходного состояния на координате реакции. [15]

Страницы: 1 2