Cтраница 1
Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изо-меризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. [1]
Катализатор димеризации ацетилена, во избежание возможности образования взрывоопасных соединений, должен быть обеспечен наличием кислой среды. [2]
В качестве катализаторов димеризации изоцианатов в большей степени подходят алкнлфосфины, в меньшей третичные амины, например пиридин и его производные, триэтил-амин, N-метилморфолин. [3]
Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. [4]
Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ацетилена ( РН3, H2S, NH3), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также присутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди ( I) до хлорида меди ( II) и тем самым снижает активность катализатора / кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы: полифенолы, ароматические амины. [5]
Наиболее распространенные к настоящему времени катализаторы димеризации и содимеризации олефинов, за исключением комплексов титана, являются производными, элементов VIII группы, причем наиболее активны соединения элементов первого ( Fe, Co, Ni) и второго ( Ru, Rh, Pd) переходных рядов. С другой стороны, хорошо известно, что с помощью моно - и биметаллических комплексов элементов VIII группы из сопряженных диенов ( ло не из а-олефинов) можно получать высокомолекулярные полимеры. На основании экспериментальных данных предположили, что в случае - комплексов этих элементов существенным фактором стабилизации растущей цепи является образование я-аллильной связи. [6]
В настоящее время известно много катализаторов димеризации, различающихся по механизму действия. [7]
Наиболее распространенные к настоящему времени, катализаторы димеризации и содимеризации олефинов, за исключением комплексов титана, являются производными элементов VIII группы, причем наиболее активны соединения элементов первого ( Fe, Co, Ni) и второго ( Ru, Rh, Pd) переходных рядов. С другой стороны, хорошо известно, нто с помощью моно - и 6jj - металлических комплексов элементов VIII группы из сопряженных диенов ( но не из а-олефинов) можно получать высокомолекулярные полимеры. На основании экспериментальных данных предположили, что в случае комплексов этих элементов существенным фактором стабилизации растущей цепи является образование л-аллильной связи. [8]
Алюминийтриалкилы, широко используемые в качестве катализаторов димеризации и полимеризации олефинов ( катализаторы Циглера-Натта), а также в производстве высших спиртов и олефинов, в промышленности получают из олефинов, металлического алюминия и водорода. [9]
Комплексы кобальта и железа в качестве катализаторов димеризации значительно менее изучены, чем комплексы никеля. [10]
Предпринимались попытки использовать комплексы железа и кобальта в качестве катализаторов димеризации таких мономеров, как акрилонитрил, однако каталитическая димеризация этих мономеров не описана. [11]
Предпринимались попытки использовать комплексы железа и кобальта в качестве катализаторов димеризации таких мономеров, как акрилонитрил, однако каталитическая Димеризация этих мономеров не описана. [12]
Таким образом, катализатор NiCb / NaX больший интерес представляет как катализатор димеризации этилена. [13]
В табл. 20 приводится краткий перечень других металлорганиче-ских, в частности алюминийорганических, соединений, которые рекомендуются как катализаторы димеризации пропилена. [14]
![]() |
Зависимость равновесия смесей различных углеводородов с гексаном от температуры ( в скобках приведены температуры кипения углеводородов. [15] |