Катализатор - димеризация
Cтраница 2
Исходный пропилен должен быть как можно лучше очищен от полярных соединений и кислорода, так как окисление одной группы в алкоксигруппу дезактивирует катализатор димеризации. [16]
 |
Места скопления меди в оторванном патрубке. [17] |
Ацетилениды меди разлагаются соляной кислотой и в кислой среде не образуются. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, необходимо кислотность катализатора поддерживать постоянной. Технологическим режимом предусмотрено введение в реакторы 30 % соляной кислоты на подпитку. Для более полной безопасности реактор изолируют от системы двумя водяными скрубберами и огнепре -, градителями. [18]
Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. [19]
В связи с работами Горина и Облада интерес исследователей к процессу димеризации пропилена значительно возрос. Были предложены в качестве катализаторов димеризации хлористый алюминий на носителе, смесь силикагеля, окислов алюминия и никеля, а также различные алюмосиликаты. [20]
Можно предположить, что инзенский кирпич как твердый носитель служит катализатором димеризации ЦПД, так как на колонке, заполненной тефлоном, детектор фиксировал количество ДЦПД в 9 - 10 раз меньшее. [21]
Применяемые в производстве ацетилен, ксилол и образующиеся в процессе реакции ацетальдегид, моно - и дивинилацетилен характеризуются опасными свойствами. Дивинилацетилен и его растворы окисляются с образованием легко взрывающихся пере-кисных соединений. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, возможно образование внутри системы нестойких, разлагающихся со взрывом ацетиленидов меди. [22]
Способность катализатора отрывать атомы водорода сильно влияет на положение двойной связи в димере. Положение двойной связи может определяться стадией инициирования или переноса цепи либо последующей изомеризацией образовавшегося олефина. В самом деле, катализаторы димеризации способны в большей или меньшей степени вызывать прототропные перемещения, поэтому определить, какой из процессов оказывает решающее влияние на положение двойной связи, даже зная природу активных соединений, не так легко. Для определения действительного механизма катализа требуется одновременное изучение продуктов димеризации и условий миграции двойных связей в олефинах. В связи с этим следует отметить, что большая часть каталитических систем, как известно, способна катализировать изомеризацию олефинов. Стадией, определяющей скорость реакции, часто является стадия роста ( или стадия внедрения или цис-перегруппировки) иногда по чисто стерическим при чинам, а иногда из-за неспособности активного центра одновременно принять две молекулы олефина. [23]
Способность катализатора отрывать атомы водорода сильно влияет на положение двойной связи в димере. Положение двойной связи может определяться стадией инициирования или переноса цепи либо последующей изомеризацией образовавшегося олефина. В самом деле, катализаторы димеризации способны в большей или меньшей степени вызывать прототропные перемещения, поэтому определить, какой из процессов оказывает решающее влияние на положение двойной связи, даже зная природу активных соединений, не так легко. Для определения действительного механизма катализа требуется одновременное изучение продуктов димеризации и условий миграции двойных связей в олефинах. В связи с этим следует отметить, что большая часть каталитических систем, как известно, способна катализировать изомеризацию олефинов. Стадией, определяющей скорость реакции, часто является стадия роста ( или стадия внедрения или цис-перегруппировки) иногда по чисто стерическим причинам, - а иногда из-за неспособности активного центра одновременно принять две молекулы олефина. [24]
Технический процесс производства изопрена, включающий стадию получения 2-метилпентена - 2 на катализаторах, описанных выше, обладает целым рядом преимуществ по сравнению с другими вариантами синтеза изопрена из пропилена. В отличие от металлорганиче-ских соединений, щелочные металлы на носителях сравнительно дешевы и безопасны в обращении. Использование их в качестве катализаторов димеризации пропилена позволяет сократить число стадий до двух и упростить технологическую схему. По-видимому, недостатком такого процесса является низкая конверсия пропилена, однако окончательный Вывод о целесообразности его реализации можно будет сделать после появления данных, характеризующих технико-экономические показатели этого синтеза. [25]
Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалов в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10 % хлористого алюминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метальных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1 2 3 4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации - фенилиро ванный бутилен при нагревании до 215 с тем же самым катализатором в течение шести часов изоме-ризуется в насыщенный цикле бутено вый димер. [26]
Страницы: 1 2