Cтраница 2
Св-дегидроциклизация совместно с А. Ф. Платэ в 1936 г. и С6 - дегидроциклизация совместно с А. Л. Либерманом и другими в 1954 г. После первых же исследований ароматизации алканов стала ясна практическая перспективность этой работы и Б. А. Казанским с сотрудниками реакция ароматизации была подробно изучена в присутствии широкого круга главным образом окисных катализаторов. В результате этих исследований была выяснена роль активных окислов и носителей в формировании катализатора ароматизации. [16]
Исследование ИК-спектров адсорбированных СО и бензола выявило, что при промотировании цеолита НЦВМ оксидами цинка и хрома происходит изменение силы и концентрации Льюисовских кислотных центров, влияющих на выход ароматических углеводородов. Показано, что увеличение содержания в сырье тяжелых фракций снижает срок службы и производительность катализаторов ароматизации. [17]
Колонна 6 представляет собой колонну рафинации или мягкого гидрирования. Она наполнена на первые 2 / 3 - 3 / 4 ( считая по ходу продукта) катализатором ароматизации, а остающийся объем заполнен отбеливающей ( сукновальной) глиной. [18]
Обычно при этом смешанный катализатор представляет собой твердый раствор одного компонента в другом или их сплав. Они готовятся нанесением на активную или инертную подкладку одного или нескольких независимых активных компонентов, каждый из которых катализирует отдельные стадии сложных химических реакций. Типичным их представителем является катализатор ароматизации - платина на окиси алюминия. [19]
Интересно отметить, что, как показали Ферер и Тейлор10, введение в состав хромовых катализаторов таких окислов, как окислы цинка марганца или молибдена, которые способны осуществлять гидрогенизацию, благоприятствует низкому содержанию олефинов в катализатах, но не отражается на содержании в них ароматических соединений. Действие паров воды на катализаторы ароматизации также подтверждает эту точку зрения: следы воды ведут к обратимому отравлению хромовых катализаторов в отношении реакции ароматизации, повидимому, вследствие блокирования тех центров, на которых происходит ароматизация, но не затрагивают реакцию образования олефинов. [20]
Были получены значительные выходы ароматических углеводородов [56, 58, 60, 62, 64, 66] из фракций синтина, состоящих из алифатических углеводородов. Эта серия работ явилась одним из первых исследований по подбору катализаторов ароматизации и позволила выяснить роль отдельных окислов и большое влияние носителей ( окись алюминия, силикагель, активированный уголь, прокаленная окись хрома) в формировании дегидроциклизующего катализатора. При изучении ториевых катализаторов ( на окиси алюминия и активированном угле) было обнаружено промотирование гетерогенного катализатора продуктом каталитического превращения - образующимся в процессе работы коксом. [21]
Таким образом, если в условиях каталитической ароматизации парафиновых углеводородов в качестве сырья исходить из нефтяных фракций, то ароматические углеводороды могут быть получены из углеводородов всех остальных классов. Особенно легко в этих условиях образуют гомологи бензола - циклогексановые углеводороды; однако и циклопентановые, не говоря об алкенах, также образуют ароматические углеводороды. Далее обращает на себя внимание резко отрицательное действие циклопентановых углеводородов на большинство катализаторов ароматизации. Легкая дегидрогенизация этих углеводородов, сопровождаемая перераспределением водорода и образованием циклопентадиена и его гомологов, ведет к отравлению катализаторов в результате отложения на них твердых полимеров и кокса. [22]