Cтраница 2
При исследовании процессов кристаллизации свинцовосиликатных стекол нами было выдвинуто предположение, что введение пятиокиси фосфора, являющегося катализатором кристаллизации, вызывает спонтанное образование центров кристаллизации за счет введения дополнительных дефектов в структурный каркас стекла. [16]
В качестве объектов исследования были выбраны стекла, близкие по составу к эвкриптиту и кордиериту; в качестве катализатора кристаллизации использовалась двуокись титана. [17]
АЬОз, СаО, MgO, окислы железа, марганца, хрома, титана и сульфиды металлов, являющиеся катализаторами кристаллизации. В производстве шлакоситаллов следует применять шлаки, содержащие 40 - 45 % CaO MgO и 45 - 50 % ЗЮа АЬОз. Кварцевый песок, глину и сульфат натрия вводят для придания стекломассе необходимых варочных и выработочных свойств. [18]
Исследованием кристаллизации стекол, близких по составу к синтетической флогопитовой слюде, установлена возможность получения равномерной кристаллической структуры без применения катализаторов кристаллизации. Процесс кристаллизации протекал в две стадии и сопровождался образованием промежуточной неустойчивой псевдокристаллической фазы, из которой далее вырастали кристаллы флогопита, появлявшиеся сначала на поверхностях раздела этой фазы и стекла, а затем - во всем объеме псевдокристаллической фазы. [19]
Технология производства шлакоситаллов включает операции доставки огненно-жидких шлаковых расплавов с металлургического предприятия; введения в них корректирующих состав добавок и катализаторов кристаллизации; выработки изделий методами стекольной технологии ( непрерывным прокатом или прессованием); термической обработки в электрических туннельных печах по строго определенному тепловому режиму с целью направленной кристаллизации стекла и последующего отжига для снятия термических напряжений; охлаждения и резки непрерывной ленты шлакоситалла на изделия требуемых размеров. В качестве катализаторов кристаллизации применяют TiO2, CaF2, P2OS, а также сульфиды тяжелых металлов, растворяющиеся в стекломассе и образующие центры кристаллизации. [20]
Незначительные добавки ионов F -, Cl -, В г -, J -, SO4 - также действуют как катализаторы кристаллизации, облегчая ее регулирование. Назначение незначительных добавок сенсибилизаторов - галогенов или сульфатов - в светочувствительных стеклах Фогель [745, 746] видит в том, что они способствуют более тонкому регулированию соотношений величин каплеобразных микрофаз, возникающих при расслоении. При этом действие фторидов объяснено тем, что фтор, хотя и способен частично замещать кислород, тем не менее вследствие своей одновалентности не может служить соединительным мостиком между двумя тетраэдрами SiO4, в результате чего увеличивается подвижность других модификаторов сетки и степень распространения расслоения. Аналогичное действие ионов Cl, Br, J или сульфатов, имеющих большие размеры и неспособных замещать кислород, автор объясняет проникновением их в структурную сетку стекла и ее расширением, обусловливающим большую подвижность модификаторов сетки. [21]
Витрокерам с тонкокристаллической структурой был получен Хинцем и Кунтом [134, 141] на основе литийсодержащих стекол с добавкой 3 - 4 % ТЮ2 в качестве катализатора кристаллизации. [22]
Кристаллическая фаза в стеклокристаллических покрытиях представлена различными модификациями кремнезема, титана, литиевыми алюмосиликатами, мета - и дисиликатом лития, метасилика-том кальция и др. Катализаторами кристаллизации могут служить окислы хрома, титана, фосфора. [23]
При изыскании покрытий для коррозионностойкой стали для рабочих температур 1200 - 1300 С была проведена сравнительная оценка эффективности введения в состав окиси хрома и ситалла на основе системы Li2O x X Al2O3 - SiO2 с добавкой в качестве катализатора кристаллизации двуокиси титана. Покрытие, содержащее 60 % стекловидной фритты ЭВ-50 и 40 % окиси хрома, не обеспечивало надежной защиты стали. [24]
Для производства шлакоситаллов используют такие составы, в результате кристаллизации расплавов которых образуется минерал или твердый раствор нескольких минералов при минимальном содержании стекловидной фазы. Катализаторами кристаллизации являются сульфиды, присутствующие в перерабатываемых шлаках или образующиеся при введении в шихту специальных добавок. [25]
По сравнению с производством изделий из стекла получение ситаллов требует дополнительной термической обработки, в процессе которой происходит превращение стекла в стеклокристал-лическое состояние. В качестве катализаторов кристаллизации применяют соединения фторидов или фосфатов щелочных или щелочноземельных металлов, способных легко кристаллизоваться из расплавов. [26]
Технология производства шлакоситаллов включает операции доставки огненно-жидких шлаковых расплавов с металлургического предприятия; введения в них корректирующих состав добавок и катализаторов кристаллизации; выработки изделий методами стекольной технологии ( непрерывным прокатом или прессованием); термической обработки в электрических туннельных печах по строго определенному тепловому режиму с целью направленной кристаллизации стекла и последующего отжига для снятия термических напряжений; охлаждения и резки непрерывной ленты шлакоситалла на изделия требуемых размеров. В качестве катализаторов кристаллизации применяют TiO2, CaF2, P2OS, а также сульфиды тяжелых металлов, растворяющиеся в стекломассе и образующие центры кристаллизации. [27]
Следовательно, производство изделий из ситалла отличается от производства обычных изделий из стекла только тем, что в первом случае вводится добавочно стадия термической обработки, в результате которой стеклянные изделия превращаются в стеклокристалли-ческие. Ранее для получения ситаллов в качестве катализаторов кристаллизации применяли частицы металлов ( Ag, Си, Аи, Pt), которые выделялись в стекле при фотохимическом процессе ( часто в присутствии Се) в результате облучения изделий проникающей радиацией. [28]
В этой классификации приведены далеко не все стеклообразую-щие системы и катализаторы, используемые для получения ситал-лов. Например, известно применение в качестве катализаторов кристаллизации силикатных стекол таких соединений, как Nb20s, Ta2Os [311], WO3, MoO3 [312], карбоната Li, петалита [313] и других. [29]
Сущность метода направленной кристаллизации состоит в том, что рост кристаллов начинается одновременно из большого количества центров кристаллизации, равномерно распределенных в стекле, которому уже придана форма изделия. Для создания центров кристаллизации в шихту стекла вводят катализаторы кристаллизации. Рядом авторов [259, 260] установлены следующие критерии для выбора эффективных катализаторов. [30]