Cтраница 2
Расчет возможных разогревов должен быть обязательно выполнен для регенерации катализатора платформинга. Удаление кокса с этого катализатора не должно приводить к ощутимым разогревай зерна, так как при этом произойдет спекание микрозерен платины и катализатор необратимо потеряет активность. Естественно, процесс регенерации является длительным, и для определения путей его интенсификации необходима оценка разогревов зерна в более жестких условиях. [16]
Для восстановления активности и селективности катализаторов ( за исключением катализатора платформинга) периодически проводят их окислительную регенерацию. Регенерация восстанавливает каталитические свойства лишь в том случае, если их изменения были обусловлены закоксовыванием катализатора. [17]
Хлорсодержащие алюмо-платиновые катализаторы низкотемпературной изомеризации промотируют теми же металлами, что и для катализаторов платформинга или для фторсодержащих катализаторов высокотемпературной изомеризации. Интересной особенностью, однако, является возможность введения металла-промотора как на стадии приготовления оксида алюминия, так и одновременно с внесением платины. [18]
Изучение влияния сернистых соединений, содержащихся в бензиновой фракции 60 - 109 С, на срок службы катализатора платформинга при 482 - 510 С и давлении водорода 1 25 - 4 6 МПа показало, что увеличение концентрации серы в сырье снижает выход ароматических углеводородов. По мнению авторов, при малых концентрациях серы в сырье действие давления водорода менее неблагоприятно, чем серы. Отравление платинового катализатора сернистыми соединениями обратимо и при подаче сырья, очищенного от серы, активность восстанавливается. [19]
По данным Гензеля и Бергера [18] фракция Св - С7, содержащая метилциклопентан и циклогексан в отношении 3: 1, может быть превращена в бензол над катализатором платформинга на 92 % от теоретической конверсии. [20]
Чтобы получить более эффективные катализаторы риформинга бензиновых фракций, необходимо было изучить промотирующее действие ряда элементов. Катализаторы платформинга становились более активными и стабильными при введении в их состав рения, иридия, олова, германия, мышьяка, сурьмы, висмута, лития и других элементов, причем обычно количество металлов-промоторов в сумме бывает близким к количеству платины и не превышает 1 - 2 % от общей массы катализатора. [21]
Платформинг - один из важнейших процессов каталитического риформинга, используется для переработки бензино-лигори-новых фракций в высокорактановые бензины и для производства ароматических углеводородов. Катализатором платформинга япляется платина ( 0 3 - 0 5 вес. В присутствии рециркулирующего водорода на катализаторе платформинга протекают следующие реакции: дегидрогенизация, гидрокрекинг, изомеризация, обессеривание, дегидро-циклизация. [22]
В ранних исследованиях платформинга было установлено, что высокостабильные катализаторы активируют изомеризацию парафинов и нафтенов, присутствующих в сырье. Поскольку катализаторы платформинга готовят, осаждая платину на фторированном или хлорированном в водных растворах оксиде алюминия ( содержание галогена менее 5 %), были изучены каталитические свойства систем платина на оксиде алюминия, приготовленных разными методами. [23]
При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы платформинга относятся к числу так называемых полифункциональных ( бифункциональных) катализаторов: они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. При умеренных температурах порядка 300 - 350 С среди реакций, происходящих над бифункциональными катализаторами под давлением водорода, преобладают реакции изомеризации. [24]
Большая часть установок каталитического риформинга на платиновых катализаторах, построенных за период 1949 - 1953 гг., работала по нерегенеративным процессам; другими словами, катализатор использовался непрерывно до момента, когда становилось необходимым заменить его свежим. Наиболее типичным примером нерегенерируемого катализатора является катализатор платформинга - процесса, разработанного компанией Юнивер-сал ойл продактс. [25]
Ко второй группе относятся катализаторы, в которых металл находится на носителе в высокодисперсном состоянии. Эти катализаторы могут быть и бифункциональны по механизму действия, например катализатор платформинга в производстве бензина. В частности, его крекирующая активность связана с носителем - оксидом алюминия, а способность к гидрированию - дегидрированию - с кристаллитами металла. Потеря активности этим катализатором проявляется в первую очередь в уменьшении числа и поверхности кристаллитов, в то время как поверхность носителя практически не меняется. Другим примером катализаторов, относящихся ко второй группе, является нанесенный никелевый катализатор. [26]
Для равномерного распределения платины на носителе согласно патентам [128, 129] можно использовать аминосоединения или основные соли аммония. В ряде исследований [130, 164] установлено существование зависимости между размерами таблеток и активностью катализаторов платформинга. [27]
Стадии изомеризации и дегидрирования можно совместить в одну стадию, применяя буфункциональный катализатор, например, катализатор платформинга, содержащий как изомеризующие ( кислотные), так и дегидрирующие центры. [28]
Эти катализаторы отличаются наличием одновременно двух видов каталитически активных центров: дегидрирующих центров на платине и изомеризующих на окиси алюминия. Определенная кислотность может задаваться введением в А120з ионов фтора и ( или) хлора. Гидрирующая и изомеризующая функции катализаторов платформинга во многих отношениях независимы друг от друга. В частности, дегидрогенизация метилциклогексана над платиной протекает совершенно одинаково в присутствии и в отсутствие окиси алюминия, так же как и изомеризация гомологов циклопентана над окисью алюминия не зависит от наличия платины. Тем не менее именно совместное действие этих двух компонентов препятствует осаждению продуктов коксообразования на поверхности катализатора. Совершенно ясно, что кокс осаждается главным образом на поверхности А1203, в то время как платина является катализатором гидрогенизации кокса и кок-сообразующих веществ. [29]
Эти катализаторы отличаются наличием одновременно двух видов каталитически активных центров: дегидрирующих центров на платине и изомеризующих на окиси алюминия. Определенная кислотность может задаваться введением в А1203 ионов фтора и ( или) хлора. Гидрирующая и изомеризующая функции катализаторов платформинга во многих отношениях независимы друг от друга. В частности, дегидрогенизация метилциклогексана над платиной протекает совершенно одинаково в присутствии и в отсутствие окиси алюминия, так же как и изомеризация гомологов циклопентана над окисью алюминия не зависит от наличия платины. Тем не менее именно совместное действие этих двух компонентов препятствует осаждению продуктов коксообразования на поверхности катализатора. Совершенно ясно, что кокс осаждается главным образом на поверхности А1203, в то время как платина является катализатором гидрогенизации кокса и кок - сообразующих веществ. [30]