Катализатор - платформинг
Cтраница 3
Платформинг - один из важнейших процессов каталитического риформинга, используется для переработки бензино-лигори-новых фракций в высокорактановые бензины и для производства ароматических углеводородов. Катализатором платформинга япляется платина ( 0 3 - 0 5 вес. В присутствии рециркулирующего водорода на катализаторе платформинга протекают следующие реакции: дегидрогенизация, гидрокрекинг, изомеризация, обессеривание, дегидро-циклизация. [31]
 |
Равновесное содержание циклопен -. з 5 % GO. [32] |
Если в обрабатываемом бензине содержится около 8 % пятичленных и 17 % шестичленных нафтенов, то в платформате-приблизительно 6 и 1 % соответственно. Возникает вопрос, достаточно ли эффективен катализатор платформинга в отношении реакции расширения цикла. При температурах платформинга ( 750 - 800 К) равновесное соотношение пяти - и шестичленных нафтенов близко к 0 1, в то время как экспериментальное соотношение примерно в 10 раз выше. Таким образом, реакция расширения кольца при плат-форминге является медленной и, возможно, тормозится продуктами процесса. Вследствие этого не используется значительный резерв для увеличения производства ароматических углеводородов. [33]
В этих работах был использован опытный образец катализатора, полученный пропиткой технической окиси алюминия платинохлористоводородной кислотой с последующими восстановлением его в токе электролитического водорода. В данной работе приводятся результаты дальнейшего изучения кинетики гидрогенолиза сераорганических соединении, синтезированных в нашем институте. Для изучения кинетики гидрогенолиза был применен алюмопла-тиновый катализатор платформинга АП-56 ( размер зерен 0 22 см), широко используемый при переработке сернистых нефтей восточных районов и предварительно испытанный на. [34]
В этих работах был использован опытный образец катализатора, полученный пропиткой технической окиси алюминия платинохлористоводородной кислотой с последующим восстановлением его в токе электролитического водорода. В данной работе приводятся результаты дальнейшего изучения кинетики гидрогенолиза сераорганических соединений, синтезированных в нашем институте. Для изучения кинетики гидрогенолиза был применен алюмопла-тиновый катализатор платформинга АП-56 ( размер зерен 0 22 см), широко используемый при переработке сернистых нефтей восточных районов и предварительно испытанный на утомляемость. [35]
В результате катализатор контактируется только с тем количеством серы, которое содержится в исходном сырье. Исследования, проведенные на пилотной установке с катализатором платформинга, показали, что удовлетворительные выходы и удовлетворительный срок службы катализатора могут быть достигнуты при использовании в качестве сырья лигроинов, содержащих до 0 07 % вес. Однако при этом необходима промывка рециркулирующего газа. Хорошие результаты были получены в опытах, в которых содержание серы в сырье риформинга было снижено предварительной обработкой до 0 01 % вес. [36]
Катализаторы платформинга обычно готовят на основе фторированного оксида алюминия, так как небольшие количества фтора удерживаются катализатором лучше, чем такие же количества других галогенов. Поэтому и катализаторы высокотемпературной изомеризации были приготовлены на основе фториро-ванного оксида алюминия. По существу, они представляют со-бой те же катализаторы платформинга, но состав и режим их работы уточнен для наиболее селективного получения изомеров. [37]
Первая операция заключается в предварительном фракционировании свежего сырья для отгона легкой головной фракции и отделения небольшого количества остатка. На некоторых установках эта операция исключена и продукт поступает непосредственно с установок прямой гонки. Сырье подогревается, смешивается с рециркулирующим газом, обогащенным водородом, и далее проходит через ряд реакторов, в которых находится катализатор платформинга. Количество реакторов зависит от характера используемого сырья и требуемого качества целевого продукта. Процесс является эндотермическим, поэтому продукт после первого реактора перед поступлением во второй подогревается до требуемой реакционной температуры. [38]
Однако в 19 / 0 - / 5 гг. работами учеников Б. Л. Казанского показано, что при дегндроцнклизации молекулы олефинов не подвергаются сами циклизации; происходит их дальнейшее дегидрирование и превращение в диены и триены, которые затем циклпзу-ются. В процессе платформинга приведенные реакции1 циклизации и ароматизации протекают в присутствии Pt / ALOs или Pi / алюмосиликат, которые являются бифункциональными катализаторами. И, если на катализаторе Pt / C, как было указано выше, выходы ароматических углеводородов малы вследствие Сг-никлп-зации, то на катализаторах платформинга дегидрониклизация протекает с большими выходами ароматических углеводородов. [39]
Поскольку было установлено, что большие количества сероводорода в реакционной зоне оказывают избирательное влияние на активность катализатора в отношении реакций определенного типа, ряд установок, работающих на высокосернистом сырье, были оснащены оборудованием для удаления сероводорода из циркуляционного газа. Более позднее усовершенствование позволило облагораживать несмешанные крекинг - и коксовые бензины путем предварительной обработки их над ко-бальто-молибденовым катализатором процесса юнифайнинга с последующей обработкой над катализатором платформинга. В этом случай избыток водорода процесса платформинга используется в процессе юнифайнинга для очистки исходного сырья и насыщения олефинов, в результате чего в реакторы плат-фэрминга поступает насыщенный лигроин с весьма низким содержанием, серы. [40]
 |
Содержание гем-замещенных. [41] |
В этом процессе подвергаются каталитическим превращениям углеводороды бензиновых фракций, в частности шести - и пятичлеНные нафтены. Если в исходном бензине содержится примерно 8 % пятичленных и 17 % шестичленных нафтенов, то: в получаемом платформате их присутствует 8 и 1 % соответственно. С другой стороны, при исследованиях с индивидуальными углеводородами [6, 16] показано, что в присутствии катализаторов платформинга идет расширение кольца циклопентановых углеводородов. Поскольку при платфор-минге стараются получить наибольшие количества ароматических углеводородов, а они, в свою очередь, образуются из шестичленных нафтенов, возникает вопрос: достаточно ли эффективны катализаторы платформинга в отношении, реакции расширения кольца. [42]
В этом процессе подвергаются каталитическим превращениям углеводороды бензиновых фракций, в частности шести - и пятичлеНные нафтены. Если в исходном бензине содержится примерно 8 % пятичленных и 17 % шестичленных нафтенов, то: в получаемом платформате их присутствует 8 и 1 % соответственно. С другой стороны, при исследованиях с индивидуальными углеводородами [6, 16] показано, что в присутствии катализаторов платформинга идет расширение кольца циклопентановых углеводородов. Поскольку при платфор-минге стараются получить наибольшие количества ароматических углеводородов, а они, в свою очередь, образуются из шестичленных нафтенов, возникает вопрос: достаточно ли эффективны катализаторы платформинга в отношении, реакции расширения кольца. [43]
Три из них - Исследование механизма превращений цикланов в процессе платформинга с помощью меченых атомов, О механизме превращения цикланов на окисно-металлических катализаторах в условиях ри-форминга и О механизме дегидроциклизации в условиях платформинга - посвящены вопросам механизма платформинга - важного н быстроразвивающегося процесса, дающего ароматическое сырье и высокооктановые бензины. Благодаря применению меченых атомов установлено, что ароматические углеводороды образуются из цикланов и парафинов весьма сложным путем, включающим стадии изомеризации. Вопрос о природе промежуточных продуктов по-разному трактуется в статьях В. Г. Липовича с сотрудниками и Г. В. Исагулянца с сотрудниками. Это лишний раз доказывает, как много еще предстоит сделать в данной области. Тем не менее, представления о превращениях компонентов сырья без десорбции в объем и без миграции с одного активного центра на другой несомненно окажутся полезными в работах по усовершенствованию катализаторов платформинга и управлению процессом. [44]
В настоящее время накоплены обширные данные о многофункциональных платиновых катализаторах, весьма существенно отличающихся от катализаторов, применявшихся в рассмотренных выше [27] работах Херрингтона и Райдила. Кроме того, условия, при которых протекают эти. При этих сравнительно высоких давлениях и в присутствии катализатора, обладающего высокой активностью в реакциях гидрирования - дегидрирования и сильно кислотным характером, стадии, определяющие скорость превращения парафиновых углеводородов в ароматические, несомненно, не совпадают со ступенями, лимитирующими скорость в лабораторных опытах. Например, известно, что замещенные производные циклопентана значительно легче ароматизируются, чем парафиновые углеводороды. Возможно, что механизм, постулированный Херрингтоном и Райдилом, сохраняется и в данном случае, но стадия, определяющая скорость суммарного превращения, смещается в какую-то другую фазу суммарной реакции. Вполне возможно, что этой определяющей скорость стадией является замыкание кольца с образованием пятичленной циклической структуры, за которой следует значительно легче протекающее превращение в шестичленное кольцо и чрезвычайно быстрое дегидрирование шестичленного нафтена в - соответствующий ароматический углеводород. Следует отметить, что при превращении парафиновых углеводородов в ароматические образуется равновесная смесь ароматических углеводородов. В литераторе указывалось [13], что превращение парафиновых углеводородов С9 - Сц нормального строения ведет к образованию равновесной смеси ароматических углеводородов, разумеется, если продолжительность реакции достаточно велика. При меньшей продолжительности реакции на том же катализаторе не достигается равновесный состав ароматической фракции, так что часть образовавшихся этйлтолуолов не превращается достаточно глубоко в триметилбензолы. В табл. 5 показаны относительные выходы продуктов при контакте смеси парафиновых углеводородов Сд-Сп с катализатором платформинга при двух значениях объемной скорости. [45]
Страницы: 1 2 3