Катализатор - поликонденсация
Cтраница 3
Значительно менее исследовано применение катализаторов в реакции образования полиамидов. В качестве катализаторов поликонденсации аминокар-боновых кислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами были испытаны хлористый цинк [38], фосфорная кислота [38, 39], окись магния [40], борная кислота [40], тетраэтилпирофосфат [ 411 и некоторые другие. [31]
При получении меламиноформальдегидных пресс-порошков ( ме-лалита) поликонденсационный раствор готовят из расчета на 100 вес. После охлаждения поликонденсационного раствора в него вводят катализатор поликонденсации и отверждения - моноуреид фталевой кислоты. Затем проводят смешение композиции, сушку, измельчение, просев, стандартизацию, расфасовку и упаковку. [32]
Эти лаки полностью твердеют при выдержке в течение 40 - 60 мин и температуре 120 - 160 С. Ускорению сушки и снижению необходимой температуры способствует введение в состав лаков катализаторов поликонденсации. С, но время затвердевания при этом увеличивается в 4 - 5 раз. [33]
 |
Зависимость состава переэтери - [ IMAGE ] Изменение концентрации. [34] |
На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного эгиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с грехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. [35]
В качестве специфических катализаторов поликонденсации предложено значительно меньше веществ, чем для переэтерификации. Это отчасти может быть объяснено тем, что многие катализаторы переэтерификации весьма активны и как катализаторы поликонденсации. Примером этому служит окись свинца и ацетаты двухвалентных металлов. Из специфических катализаторов наиболее часто применяют трехокись сурьмы. [36]
 |
Зависимость приведенной вязкости полиэфира в трикрезоле от времени нагревания при проведении реакции в дитолилметане при 220 С в присутствии 1 % А1203 ( 1 и РЬО ( 2. [37] |
Катализатор после реакции, как показал анализ, покрыт хлористым магнием. Поскольку в отдельных опытах было установлено, что безводный хлористый магний также является катализатором, можно полагать, что собственно катализатором поликонденсации является Mga или некоторые образующиеся из него ионные продукты. [38]
Значительное влияние на скорость распада полиорганосилокса-нов при повышенных температурах оказывают катализаторы, которые обычно применяются для отверждения. Даже незначительные их количества ( 0 1 %) повышают скорость распада полиметилфенил-силоксана в 4 раза. Эти данные также имеют большое практическое значение и свидетельствуют о необходимости тщательно очищать полимеры от катализаторов поликонденсации и учитывать каталитическое действие некоторых наполнителей и пигментов на скорость распада полимеров. [39]
Они указывали, что даже незначительное количество катализатора ( 0.1. %) повышает скорость распада полидиметилсилоксана на 30 %, а полиметилфенилсилоксана - в 4 раза. Причем кислый катализатор ускоряет распад полидиметилсилоксана и практически не действует на полиметилфенилсилоксан, а щелочной катализатор оказывает противоположное действие. Однако они делают очень важное заключение о необходимости тщательной очистки полимеров от катализаторов поликонденсации и о необходимости учитывать каталитическое действие некоторых наполнителей и пигментов на скорость распада полимеров. [40]
Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгли-коле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот - германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германий восстанавливается, поскольку полимер, полученный с двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [41]
Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта поликонденсации акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо; в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособные соли. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. Нек-рые из них ( напр. N-метилпирролидон и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. [42]
Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта по-ликондонсацпи акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо; в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособныо солп. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. Нек-рые из них ( напр. N-метилпирролидон и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. [43]
Страницы: 1 2 3