Cтраница 2
В селектоформинге используют гидрокрекирующий молекулярно-ситовой катализатор для переработки продуктов каталитического риформинга. Бифункциональный цеолитный катализатор содержит в качестве катализатора реакций гидрирования - дегидрирования неблагородный металл. Бифункциональный цеолитный катализатор способен гидрокрекировать нормальные парафины из смесей парафинов и ароматических соединений, не подвергая гидрокрекингу разветвленные или циклические парафины и не затрагивая ароматические соединения. [16]
Сущность метода сводится к измерению смещения потенциала катализатора от обратимого водородного при протекании на катализаторе реакции гидрирования. Величина смещения потенциала зависит от природы гидрируемого соединения, природы растворителя и температуры опыта. Но в каждом случае имеется определенная зависимость между кинетической и потенциальной кривыми, снятыми в течение реакции. [17]
В рассмотренных выше борсодержащих системах стабильность раствора, содержащего ионы металла и восстановитель, объясняется неспособностью к взаимодействию этих компонентов в гомогенной среде при данных условиях. Инициирование реакции требует введения в раствор одного из металлов, известных в области органической химии как катализаторы реакций гидрирования и дегидрирования, например Pd, Ni, Ag и некоторых других. [18]
Исследования последних лет показывают, что значительную часть сравнительно простых каталитических реакций, считавшихся раньше осуществимыми только с помощью кристаллических неорганических катализаторов, удается успешно проводить в растворах с помощью комплексных соединений, содержащих неорганические и органические лиганды при различных металлах. Не обязательно и наличие последних, так как в ряде случаев и чисто органические соединения, особенно полимерные, оказываются отличными катализаторами несложных реакций гидрирования, окисления, полимеризации. Число таких примеров быстро увеличивается, причем регулирование и предвидение каталитических свойств в этом случае проще, чем для типичных неорганических твердых катализаторов. Протекание более сложных каталитических процессов в гомогенной среде менее вероятно. [19]
Гетеролитический распад Н2 более вероятен в полярных растворителях. В результате взаимодействия молекулы Н2 с ионом металла и последующего распада молекулы продукта на атомы или ионы могут образоваться молекулярные гидриды металлов. Гидриды металлов являются катализаторами реакций гидрирования. [20]
Какие же изменения происходят с твердым катализатором после его контакта с сернистыми соединениями. Широко распространено мнение, что сернистые соединения ( органические и неорганические) вызывают отравление твердых катализаторов. Наиболее часто наблюдается снижение активности металлов - катализаторов реакции гидрирования. [21]
Помимо классической работы Хедвала, на которую мы уже ссылались в разделе 5.1, известно также еще несколько работ, в которых утверждалось, что катализ под действием твердых тел, в частности металлов, заметным образом зависит от имеющихся в них дефектов. Семью годами ранее Эккел [45], применив поликристаллический никель как катализатор реакции гидрирования этилена, наблюдал, что скорость реакции увеличивалась в 600 - 1000 раз после того, как никель подвергали пластической деформации путем холодной прокатки. Однако весьма возможно, что поверхности исследуемых катализаторов могли быть сильно загрязнены или недостаточно очищены после прокатки. [22]
Аналогичные карбонильные комплексы Rh и Ir гораздо менее эффективны, вероятно, в какой-то мере из-за большей тенденции к образованию связи металл - металл. Однако замещение СО другими лигандами, такими, как фосфины, позволяет получить соединения Rh ( I) - очень эффективные катализаторы гидроформилирования. RhCl ( РРп3) з, о котором уже говорилось как о катализаторе реакции гидрирования, эффективен также и при гидро-формилировании, хотя в процессе этой реакции сразу подвергается лигандному замещению и проявляет себя как катализатор в несколько другом составе. [23]
К 1920 г. было опубликовано несколько работ, весьма способствовавших развитию учения о гетерогенном катализе. Некоторые из них имели теоретическое значение, а другие - прикладной характер. Так, Сабатье [5] к этому времени уже выдвинул предположение, что никель, который был известен как катализатор реакций гидрирования, проявляет активность благодаря способности легко образовывать промежуточные гидриды, которые в свою очередь разлагаются, образуя свободный металл. [24]