Cтраница 2
Ключевыми стадиями обоих процессов являются стадии синтеза / х-этилтолуола и дурола. В присутствии традиционных катализаторов алкилирования ( катализаторы типа Фриделя - Крафтса, кислоты, аморфные алюмосиликаты и др.) образуются термодинамически равновесные смеси изомеров этилтолуола и тетраметилбензола, которые трудно разделить из-за близости температур кипения изомеров. Кроме того, возникает целый ряд сложных технологических, экономических и экологических проблем [108, 109], связанных с регенерацией катализаторов и утилизацией отходов производства. [16]
Так, перекиси и кислород воздуха не активируют мономер и не инициируют полимеризацию. Последняя протекает под действием различных кислот и катализаторов типа Фриделя - Крафтса. [17]
Однако дивиниловый эфир легко полимеризуется в присутствии как перекисей, так и веществ кислого характера. Низшие алкилвиниловые эфиры очень легко полимеризуются при действии катализаторов типа Фриделя - Крафтса и родственных электро-фильных катализаторов. Натрий не является катализатором полимеризации простых виниловых эфиров. Ранняя работа по полимеризации алкилвиниловых эфиров в присутствии безводных катализаторов кислого характера была проведена главным образом при комнатной температуре или превышающей ее, в блоке или в растворе, причем получались вязкие жидкие или мягкие полимеры низкого молекулярного веса. Эта работа будет кратко рассмотрена перед описанием получения высокомолекулярных полимеров при низкой температуре. [18]
Однако эти катализаторы, являющиеся сильными кислотами, вызывают значительную коррозию аппаратуры, что сдерживает их широкое промышленное применение. Остальные, неагрессивные катализаторы изомеризации ( кроме катализаторов типа Фриделя - Крафтса) требуют более высоких температур и давления водорода, что приводит к образованию большого количества побочных продуктов. Изомеризация с применением наиболее часто используемых бифункциональных катализаторов в среде водорода протекает с образованием промежуточных олефинов. [19]
Как показано авторами, наибольшей склонностью к полимеризации обладают винилалкилсиланы, образующие вязкие масла. Из изученных винилалкилсиланов этильные производные имеют наибольшую склонность к полимеризации. В оличие от винилтрихлорсилана, как показано Каназаши [11], винилтриметилсилан не образует полимеров при катионной полимеризации ( катализаторы типа Фриделя - Крафтса), но образует небольшое количество низкомолекулярного полимера при радикальной полимеризации. [20]