Катализатор - циглера-натт
Cтраница 1
Катализаторы Циглера-Натта были с успехом использованы при полимеризации сопряженных диенов. [1]
Катализаторы Циглера-Натта не только инициируют и обеспечивают возможность протекания полимеризации, но и контролируют пространственное, а иногда и химическое строение образующихся полимеров. Благодаря этому свойству на комплексных катализаторах получены изо - и синдиотактический полипропилен, стереорегуляр-ные полибутадиен и полиизопрен, альтернантные сополимеры и другие ранее неизвестные высокоупорядоченные полимеры. [2]
Металлокомплексные катализатора Циглера-Натта, как было отмечено в предыдущем разделе, вызывают линейную полимеризацию сопряженных диенов. Использование других гомогенных катализаторов ни основе комплексов переходных металлов позволяет изменить направление реакции в сторону циклоолигомеризации. [3]
Среди катализаторов Циглера-Натта, предложенных для изомеризации ВНБ в ЭНБ, большим многообразием отличаются каталитические системы на основе титана. В качестве соединений титана могут быть использованы его соли и алкоголяты [31] общей формулы Ti ( X) 4 y ( OR) v, где у 0 - М, X - галоген, R - углеводородный радикал, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, а также производные циклопентадиенилтитангалогенидов [32] типа R-CD TiX3, где R-водород или алкильная группа, содержащая от 1 до 4 атомов углерода, X - галоген. [4]
Среди катализаторов Циглера-Натта, предложенных для изомеризации ВНБ в ЭНБ, большим многообразием отличаются каталитические системы на основе титана. В качестве соединений титана могут быть использованы его соли и алкоголяты [31] общей формулы Ti ( X) 4-у ( OR) у, где у 0 - ь4, X - галоген, R - углеводородный радикал, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, а также производные циклопентадиенилтитангалогенидов [32] типа R-Ср TiX3, где R-водород или алкильная группа, содержащая от 1 до 4 атомов углерода, X - галоген. [5]
В последующем катализаторы Циглера-Натта нашли широкое применение при полимеризации любых мономеров - пропена, бутенов, диеновых углеводородов С - С. [6]
При участии катализатора Циглера-Натта ре акция ионной полимеризации протекает очень быстро при давлении, близком к атмосферному, и относительно низкой температуре. При более высокой температуре скорость процесса резко уменьшается. [7]
В составе катализаторов Циглера-Натта соединения переходных элементов ( обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами ( гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления ( титан, цирконий, гафний - до 3 - и 2-валентных) или до металла ( например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к A1R3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию f - олефинов; добавка три - или тетраалкилтитаната либо цирконата также даетдимер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к A1R3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично ( иногда и полностью) диспергирован до коллоида. [8]
Полимеризация на катализаторах Циглера-Натта является сложной реакцией, которая зависит от многих факторов и не всегда хорошо воспроизводится. [9]
Смешанные катализаторы ( катализаторы Циглера-Натта) позволяют осуществлять полимеризацию этилена, пропилена, изобутилена и других олефинов при низком давлении. [10]
Четвертый период разработки катализаторов Циглера-Натта связан с решением проблемы обеззоливания путем перехода к катализаторам с развитой поверхностью, которые позволяют увеличить число активных центров и повысить активность. При дальнейшей обработке тетрахлоридом титана образуется фиолетовый Ti. Вместо этого многостадийного процесса получения фиолетового TiCl3 с развитой поверхностью был предложен одностадийный процесс. [11]
 |
Конформационный анализ реакции изомеризации 5-винилнорборнена - 2 в 5-этилиденнор-борнен - 2. [12] |
В качестве компонентов катализаторов Циглера-Натта исследовали органические соли ( дитретичпобутилбензоаты, нафтснаты, олеаты) кобальта, железа и никеля, а также тстрабутоксититан. Органические соли переходных металлов готовили реакцией обменного взаимодействия хлоридов металлов с натриевой солью соответствующей кислоты; полученные соли растворимы в толуоле. [13]
 |
Конформационный анализ реакции изомеризации 5-винилнорборнена - 2 в 5-этилиденнор-борнен - 2. [14] |
В качестве компонентов катализаторов Циглера-Натта исследовали органические соли ( дитретичнобутилбензоаты, нафтенаты, олеаты) кобальта, железа и никеля, а-также тетрабутоксититан. Органические соли переходных металлов готовили реакцией обменного взаимодействия хлоридов металлов с натриевой солью соответствующей кислоты; полученные соли растворимы в толуоле. [15]
Страницы: 1 2 3 4