Cтраница 2
Этот катализатор позволяет избирательно гидрировать сероокись углерода, содержащуюся в олефиновых углеводородных фракциях и потоках. Типичным примером его применения может служить удаление сероокиси углерода из этилена и пропилена, используемых для производства синтетических спиртов, когда одновременное гидрирование олефиновых компонентов, сопутствующее очистке от органической серы, крайне нежелательно. Важной областью применения рассматриваемого катализатора является также избирательное превращение сероокиси углерода, содержащейся в нефтезаводских газовых потоках. Типичные условия проведения такого процесса [23] следующие. [16]
![]() |
Химический состав и активность фосфатных контактов. [17] |
В результате модифицирования катализатора оксидами металлов возможно снижение его активности из-за инертности образующегося фосфат-цемента, а также расходования части кислоты на химическую реакцию. Поэтому перед выбором наиболее приемлемого оксида-модификатора были синтезированы сами фосфаты и определены их каталитические активности в реакции олигомеризации изобутилена. Методика определения активности описывалась ранее применительно к анализу рассматриваемого катализатора. [18]
Это, в соответствии с изложенным в главе VII, должно означать выполнимость соотношения линейности при переходе от одного катализатора к другому. Однако тогда из уравнений (VII.77) или (VII.91) следует, что постоянство д должно означать и постоянство Еиет на рассматриваемых катализаторах. [19]
Отмечалось, что между боргидридным катализатором и соответствующими гетерогенными катализаторами имеется известное сходство. Однако, чтобы обосновать эти сравнения, необходимо значительно больше данных. Важнейшая особенность боргидрид-ного катализатора заключается в том, что в среде оптически активных амидов с его помощью удается провести асимметрическое гидрирование. Из всех описанных к настоящему времени реакций гомогенного асимметрического гидрирования эта реакция наиболее эффективна, и, следовательно, рассматриваемый катализатор должен иметь важное значение в этой области. [20]
Отмечалось, что между боргидридным катализатором и соответствующими гетерогенными катализаторами имеется известное сходство. Однако, чтобы обосновать эти сравнения, необходимо значительно больше данных. Например, при использовании () - или ( -) - 1-фенилэтил - М - формамида метиловый эфир-3 - фенилбутенг 2-овой кислоты гидрируется. Из всех описанных к настоящему времени реакций гомогенного асимметрического гидрирования эта реакция наиболее эффективна, и, следовательно, рассматриваемый катализатор должен иметь важное значение в этой области. [21]
Из многих научных работ - особенно последних лот - можно сделать заключение, что кислотность поверхности, каким бы способом она ни образовывалась: путем ли адсорбции кислот из паровой фазы, механическим ли нанесением жидкой нелетучей кислоты, или в результате топохимических реакций в носителе, оказывает большее или меньшее катализирующее действие на протекание определенного класса химических процессов. Следует со всей определенностью заметить, что подобный тип гетерогенного катализа не может быть рассмотрен и попят в рамках существующих теорий классического гетерогенного катализа. Например, физическая форма адсорбции реагентов, считающаяся с точки зрения старых представлений мало активной, в данном случае наиболее благоприятна в смысле возникновения кислотности среды и, следовательно, осуществления катализа. Поэтому не случайно, что кислотные гетерогенные катализаторы, несмотря на всю их значимость, оказались вне сферы внимания классических теорий. По нашему мнению, исходные положения в построении теории рассматриваемых катализаторов должны базироваться в основном на фактах и представлениях, существующих в области кислотно-основного катализа в гомогенной жидкой фазе. [22]
Было изучено разложение гидроперекиси кумача в оксидате в присутствии смешанных катализаторов. В качестве смешанных катализаторов были использованы стеараты кадмия, меди, серебра со стеаратами щелочных и щелочноземельных металлов. Было изучено влияние температуры и концентрации гидроперекиси в оксидате на скорость ее разложения. Полученные данные по кинетике окисления кумола и по распаду гидроперекиси в присутствии смешанных катализаторов свидетельствуют о том, что рассматриваемые катализаторы стабилизируют гидроперекись. [23]
![]() |
Скорость гидрирования касторового масла, бенз. [24] |
Можно считать, что при достаточном количестве Pt вся поверхность Ni покрывается мономолекулярным слоем Pt, проявляющей при этом свойственную ей активность. Так, например, А. С. Гинзберг и Иванов148 отмечали активирование Ni -, Co - и Fe-черни при добавлении небольших количеств водного раствора платинохлористоводородной кислоты или хлористого палладия. Сама Pt также способна активироваться водяными растворами солей благородных металлов. Как было показано В. В. Патрикеевым и Либерманом149, металлическая Pt играет в этом случае роль катализатора для восстановления платинохлористоводородной кислоты до металлической Pt газообразным Н2; в отсутствие свободной Pt эта реакция идет очень медленно, ускоряясь по мере накопления восстановленной Pt. Никель в рассматриваемых катализаторах играет, по-видимому, ту же роль. [25]
Применяемый же Г. М. Панченковым метод приготовления алюмосиликатного катализатора основан на механическом смешении отдельно осажденных Si02 пН20 и А1203 / и. Этот метод механического смешения отдельно осажденных Si02 иН20 и А1203 тоН20 не нашел промышленного применения. Однако вследствие его простоты он применяется в лабораторной практике некоторыми исследователями вплоть до настоящего времени, что является, по моему мнению, неправильным. Еще в 1944 - 1945 гг. мной было экспериментально установлено, что приготовленные тремя различными методами катализаторы, кривые активности которых показаны на рис. 1, в зависимости от содержания А1203 в катализаторе, проявляют сходное действие при крекинге. Но все же, как показали дальнейшие исследования, свойства 2-го и 3-го катализаторов далеко не тождественны со свойствами и действием 1-го, катализатора и тем более с шариковым катализатором. Поэтому было бы крайне желательно для сопоставления провести подобную работу по крекингу на дейтерированном промышленном синтетическом алюмосиликатном шариковом катализаторе. При этом я глубоко убежден в том, что при одних и тех же условиях опыта на промышленном катализаторе результаты по крекингу будут значительно лучше, чем на рассматриваемом катализаторе, хотя последний содержит окиси алюминия в три раза больше, чем шариковый. [26]