Cтраница 2
![]() |
Свойства исходных олефянов. [16] |
Столь резко выраженная разница в способности платины и палладия катализировать перемещение двойной связи в указанных условиях пока не может быть объяснена удовлетворительно благодаря отсутствию надежных данных, которые характеризовали бы состояние водорода на поверхности платиновой и палладиевой черни, а также различные соотношения между адсорбированным на поверхности этих металлов и растворенным в них водородом. По-видимому, разница в этих соотношениях может оказывать различное влияние на поведение упомянутых катализаторов в реакции изомеризации олефинов; дальнейшее накопление опытных данных, надо полагать, позволит пролить свет на этот вопрос. [17]
В качестве катализатора применяют водный раствор хлорида меди с добавкой небольшого количества хлорида палладия. Могут быть использованы также соли палладия на твердых носителях, однако в этих случаях выход альдегида несколько ниже, чем в присутствии жидких катализаторов. Упомянутые катализаторы в данных случаях действуют не только как переносчики кислорода, но также селективно направляют превращение олефина в карбонильное соединение. Процесс осуществляют с применением технического высококонцен - трированного кислорода или с применением воздуха. [18]
![]() |
Температура в С, при которой через б месяцев прогрева кристаллиты превысят данный размер. [19] |
Очень часто спекание катализаторов происходит при выжиге кокса или углеродсодержащих отложений. В этих случаях катализаторы обычно обрабатывают газовой смесью, содержащей несколько процентов кислорода. Вследствие экзотермичности реакции окисления углеродсодержащих отложений в диоксид углерода при такой регенерации следует соблюдать особую осторожность, чтобы не перегреть катализатор и избежать его спе -: кания. Примером катализаторов, которые подвергаются периодической окислительной регенерации, являются уже упомянутый катализатор платформинга, алюмосиликатные. Для последних из перечисленных катализаторов температура в слое при регенерации яе должна превышать 550 С во избежание спекания катализатора или потери молибдена. [20]
Обсуждение этих вопросов в настоящей работе ограничивается в основном результатами изучения низкотемпературной адсорбции азота на катализаторах, а также данными опытов по спеканию. Подобные изотермы являются, таким образом, превосходной картиной физической стоуктуры катализаторов. Кривые спекания, то есть кривые, изображающие зависимость величины поверхности от температуры, наглядно показывают относительную термическую устойчивость структуры катализаторов в условиях опыта. Такая методика применяется поэтому при изучении катализаторов крекинга до их употребления, катализаторов, подвергнутых спеканию в вакууме или атмосфере водяного пара, и катализаторов, использованных в технических процессах, а также для исследования некоторых материалов, сходных с упомянутыми катализаторами. [21]
Модифицирование катализаторов может иметь разные задачи. Например, фазовые модификаторы способствуют сохранению активной фазы катализатора. Так действует Сг2О3 в медно-хромовых катализаторах, препятствуя восстановлению оксида меди в неактивную металлическую медь. Структурные модификаторы стабилизируют желательную структуру катализатора. Добавка 1 % А1203 к катализатору синтеза аммиака увеличивает поверхность активного железа с 0 5 до 10 м2 и препятствует ее уменьшению за счет спекания. Как модификатор может рассматриваться и рений при добавлении его к упомянутым катализаторам риформинга. Действие его сводится к сохранению активности катализатора при коксоот-ложении. [22]