Исходный катализатор
Cтраница 1
 |
Зависимость константы скорости глубокого окисления изооктапа на окиси вольфрама от количества введенной окиси натрия при постоянной температуре, по данным Крылова. [1] |
Исходные катализаторы представляют собой двойные соединения - хромиты, алюминаты, ферриты. Они являются активными, стойкими и весьма универсальными контактами глубокого окисления. [2]
Исходный катализатор пропитан дистиллированной водой и прокален. [3]
 |
Каталитическая активность металлов в реакции гидрирования этилена. [4] |
Если исходный катализатор содержит закись, гидрат закиси или карбонат никеля, его предварительно подвергают активации: в адиабатическом реакторе нагревают током горячего азота до 385 С для разложения гидроокиси или карбоната, а затем охлаждают в азоте до 335 С. После этого к азоту добавляют водород в таком количестве, чтобы температура не превышала 385 С. Содержание водорода в циркулирующем газе постепенно повышают, доводя до 100 %, следя при этом, чтобы температура не превышала 385 С. Затем катализатор охлаждают до температуры гидрогенизации. [5]
Эффективность исходных катализаторов повышается при гранулировании их с вяжущим веществом. Так, при 5 % цеолита в каолине смесь приближается по эффективности к аморфному ката - лизатору, при дальнейшем увеличении содержания цеолита - вплоть до 30 % ( образец 4, ( см. табл. 9), активность и селективность катализатора повышаются. Отношение массы рециркулирующего газойля к массе свежего сырья называют коэффициентом рециркуляции. [6]
На исходном катализаторе, активированном в вакууме, не обнаружен ясно выраженный сигнал ЭПР. Но тот же катализатор, взятый из зоны реакции сразу по прошествии индукционного периода, дал четкий сигнал в виде узкой линии поглощения. Катализатор, активированный в токе воздуха и взятый из реакционной зоны через несколько минут после начала полимеризации, также показал узкую линию резонанса. Согласно литературным данным [24, 25] эту узкую линию следует приписать соединению пятивалентного хрома, который, по-видимому, и обусловливает каталитическую активность в реакции полимеризации. Но для того, чтобы катализатор был активным, естественно, необходимо, чтобы он содержал шестивалентный хром, из которого образуется в результате восстановления хром пятивалентный. Так как Crv имеет один неспаренный электрон, то он как радикал может инициировать реакцию полимеризации непредельного соединения. [7]
 |
Схема реактора с вращающейся беспровальной распределительной. [8] |
Реактор - прямоточный, исходный катализатор подается в низ слоя, отработанный - покидает слой сверху. Вал 3 уплотняется сальником 4 и опирается на две группы подшипников. [9]
Образующийся при этом вновь исходный катализатор QX переходит в водную фазу, и процесс повторяется. Практически во всех реакциях скоростьопределяющей стадией является реакция замещения в органической фазе. [10]
Изменение гидрообессеривающего свойства исходного катализатора, по-видимому, связано с тем что введение в качестве промотора щелочных и щелочно-земельных металлов приводит к частичной нейтрализации кислотного центра и уменьшает возможность образования реакционно-способного карбоний-иона. Вероятно в результате этого снижается степень взаимодействия протонного обмена катализатора с непредельными углеводородами которая в свою очередь приводит к уменьшению коксоотложения на поверхности катализатора. [11]
Если в качестве исходных катализаторов взяты металлический кобальт пли его соли, то реакция проводится при 120 - 190 С, что необходимо для образования карбонилов кобальта. Реакция оксосинтеза в присутствии карбонильных соединений кобальта может протекать при низком парциальном давлении окиси углерода 4 - 10 ат и НО-120 С, но скорость ее незначительна. [12]
Изменение гидрообессеривающего свойства исходного катализатора, по-видимому, связано с тем что введение в качестве промотора щелочных и щелочно-земельных металлов приводит к частичной нейтрализации кислотного центра и уменьшает возможность образования реакционно-способного карбоний-иона. [13]
Последующее восстановительное отщепление регенерирует исходный катализатор. Последний пока не выделен в чистом виде, но ион [ Rh ( PPh3) 3 ], который образуется при отщеплении хлорид-иона, изучен. Кроме того, известно, что в соответствующем комплексе иридия связи Ir - Р более прочные ( ср. СКП для переходных элементов шестого периода по сравнению с пятым) и он каталитическими свойствами не обладает. [14]
Сера, соединяясь с исходным катализатором, образует активные структуры. Если гидрируемое сырье не содержит серы, то катализатор теряет активность. Окисные кобальт-молибденовые катализаторы не требуют предварительного осер-нения, но при использовании окисных никельмолибденовых катализаторов его нужно проводить. [15]
Страницы: 1 2 3 4