Cтраница 3
![]() |
Влияние температуры реакции на Р. ии катализатора ДО выхо. полиок ена-1 прл 20 % практически мало.| Зависимость характеристической ЕЯШО. ТИ пол. октена-1 от.| Влияние концентрации. [31] |
Концентрация комплексного катализатора также влияет на характеристическую вязкость. [32]
Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий технологического процесса производства каучука, в значительной степени определяющей скорость процесса полимеризации и свойства продукта. Существуют различные способы контроля приготовления катализатора: по составу его твердой или жидкой частей, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы и аппаратура, обеспечивающие получение высокоактивного и однородного по свойствам катализатора с заданным соотношением компонентов. [33]
Достоинством комплексных катализаторов является изменение каталитических свойств при изменении лигандов. Это позволяет достичь высокой специфичности и избирательности таких катализаторов. [34]
Благодаря комплексным катализаторам, полученным сочетанием А1 ( С2Н5) 3 с TiCl4 или Т1С13, стала возможной полимеризация этилена при низком давлении и на ее основе широкое развитие промышленного производства полиэтилена и полипропилена из природных и крекинг-газов. [35]
Присвоенные металлооганическим комплексным катализаторам названия ферментоподобные [196], катализаторы предбиологического плана свидетельствуют о перспективности направления работ по максимальному приближению их к ферментам, моделированию биокатализаторов. [36]
К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифи-ческие катализаторы Циглера-Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов ( например, триэтилалюминия, триизобутилалюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Такого рода комплексные катализаторы применяются при полимеризации дивинила и изопрена в растворах этих мономеров в различных органических растворителях. [37]
К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифические катализаторы Циглера - Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов ( например, триэтилалюминия, триизобутил-алюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. [38]
С комплексным катализатором А1 ( С2Н5) 3 - TiCLj получены полимеры диметилдиаллилсилана и метилфенилдиаллилсилана. Спектроскопически показано, что преобладающими звеньями полимерной цепи являются шестичленные кремнийсодержащие циклы, чередующиеся с метиленовыми группами. [39]
Полимеризация комплексными катализаторами принципиально отличается от полимеризации под влиянием свободных радикалов, когда начальный активный центр участвует только в первом акте присоединения мономера, не оказывая затем влияния на характер растущей цепи. [40]
С комплексным катализатором А1 ( С2Н6) 3 - Т1С14 получены полимеры диметил-диаллилсилана и метилфенилдиаллилсилана. Спектроскопически показано, что преобладающими звеньями полимерной цепи являются шестичленные кремнийсодержащио циклы, чередующиеся с метиленовымп группами. [41]
На комплексных катализаторах полимеризация ( в отсутствие примесей и при достаточно низкой температуре) может протекать и без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Поскольку катализаторы Циглера - Натта нерастворимы, то происходит гетерогенный катализ полимеризации. Некоторое время считалось, что гетерогенность является обязательным условием катализа стереоспецифической полимеризации. В настоящее время показано, что стереорегулярные полимеры могут быть получены и при гомогенном катализе, но гетерогенный является более эффективным и более стереоспецифичным. По-видимому, поверхность катализатора способствует определенной ориентации молекулы мономера. Например, стереоспецифическая полимеризация олефинов возможна только при гетерогенном катализе. [42]
На комплексных катализаторах полимеризация ( в отсутствие примесей и при достаточно низкой температуре) может протекать и без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Поскольку катализаторы Циглера - Натта нерастворимы, то происходит гетерогенный катализ полимеризации. Некоторое время считалось, что гетерогенность является обязательным условием катализа стереоспеци-фической полимеризации. Позднее было показано, что стереорегуляр-ные полимеры могут быть получены и при гомогенном катализе, но гетерогенный является более эффективным и более стереоспеци-фичным. По-видимому, поверхность катализатора играет роль в определенной ориентации молекулы мономера. Например, стереоспецифи-ческая полимеризация олефинов возможна только при гетерогенном катализе. [43]
В комплексных катализаторах часто сосуществует несколько типов активных центров, каждый из которых характеризуется набором констант скоростей элементарных реакций. Кинетические брутто-зффекты не позволяют выделить вклад каждого из них, что может быть причиной заметного отклонения средних значений констант скоростей от истинного значения. [44]
На комплексных катализаторах полимеризация ( в отсутствие примесей и при достаточно низкой температуре) может протекать и без обрыва цепи с образованием живых полимеров. Поскольку катализаторы Циглера - Натта нерастворимы, то происходит гетерогенный катализ полимеризации. Некоторое время считалось, что гетерогенность является обязательным условием катализа стереоспецифической полимеризации. В настоящее время показано, что стереорегулярные полимеры могут быть получены и при гомогенном катализе, но гетерогенный является более эффективным и более стереоспецифичным. По-видимому, поверхность катализатора способствует определенной ориентации молекулы мономера. Например, стереоспецифическая полимеризация олефинов возможна только при гетерогенном катализе. [45]