Межфазный катализатор

Cтраница 3

Реакция 3-метилгептадиен - 2 6-ола - 1 с дихлоркарбеном, генерируемым в присутствии гидроокиси бензил-2 - оксиэтилдиметил-аммония как межфазного катализатора, характеризуется исключительной стереоспецифичностью. [31]

Показано, что в отличие от гексаметилфосфамида моноал-кил - или полимерно связанные ( через азот) пентаметилфосф-амиды являются эффективными межфазными катализаторами для реакций нуклеофильного замещения и окисления. [32]

Используя 50 % - ный водный раствор едкого натра в качестве основания, можно алкилировать фенилацетонитрил бутилиоди-дом в отсутствие какого-либо межфазного катализатора. Это наблюдение интерпретировано как доказательство того, что карбанион генерируется на поверхности раздела фаз, а алкили-руется преимущественно в органической фазе. [33]

Реакция Хорнера - Эммонса при проведении в каталитической межфазной системе или в условиях экстракции ионных пар обнаруживает значительную зависимость от межфазного катализатора и растворителя. В этом случае не наблюдается сходства результатов с полученными в апротонных биполярных растворителях типа ГМФТА, как это часто бывает. [34]

Получение эфиров циангидринов согласно уравнению.| Каталитическая бензоиновая конденсация. [35]

Кроме выше перечисленных реакций, в которых цианид-ион применялся в стехиометрических количествах, в нескольких органических реакциях цианид-ион был использован как межфазный катализатор. Среди них заслуживает внимания бензоиновая конденсация, которой способствует присутствие небольших количеств цианида тетрабутиламмония. [36]

Возрастание скорости химического взаимодействия реагентов, находящихся в различных фазах, в результате введения в систему незначительных количеств вещества или веществ ( межфазных катализаторов), перемещающих один из реагентов через границу раздела в другую фазу к месту проч екания реакции. [37]

Как только цианид четвертичного аммония перейдет в органическую фазу, становится возможным нуклеофиль-ное замещение, в результате которого образуется продукт реакции и регенерируется межфазный катализатор. [38]

Пентаметиленвинилиденкарбен генерирован в условиях катализируемого основанием у-элиминирования НС1 из 1-хлор - 1-этинилциклогексана в присутствии дициклогексил-18 - краун-6 - или 18-краун - 6-эфиров как межфазных катализаторов. [39]

Влияние длины цепи алкильного радикала на каталитическую активность межфазного катализаторе в реакции элиминирования [ 18 б ] РЬСН2СН2Вг - PhCH СН2. [40]

Активность алкилгалогенидов в реакциях алкилирования с применением межфазного катализа падает в ряду RC1 RBr RI, который противоположен последовательности, наблюдаемой обычно без межфазных катализаторов. [41]

Такой межфазный катализ, в котором нет необходимости использовать водный раствор неорганической соли, является особого типа процессом, свойственным только краун-эфирам и не характерным для хорошо известных межфазных катализаторов из класса четвертичных аммониевых и фосфониевых солей. [42]

Интересной особенностью такой системы является то, что для проведения реакции не требуется дополнительный катализатор даже в случае таких фосфонатов, которые, очевидно, не относятся к четвертичным солям фосфония, обычным межфазным катализаторам. Вероятно, фосфонат более склонен координироваться с катионом, чем основание. В присутствии небольших количеств краун-эфиров ( которые лучше координируются с катионами, чем последние образуют ионные пары с анионом) реакция Канниццаро подавляется, однако совсем не прекращается. Этот факт предполагает, что либо фосфонат играет роль координирующего агента в этой реакции, либо реакция происходит на границе раздела фаз. [43]

Показано, что при использовании водной мембранной системы, разделяющей две органические фазы, нельзя осуществить транспортирование из одной органической фазы в другую с помощью водонерастворимых четвертичных ониевых солей, таких, как гексадецилтрибутилфосфонийбромид, хотя он является эффективным межфазным катализатором. Это, по-видимому, обусловлено тем, что для эффективного катализа нет необходимости в глубоком проникновении четвертичной ониевой соли в водную фазу. [44]

Рассмотренные выше катализаторы растворимы. В качестве нерастворимых межфазных катализаторов были использованы определенные виды сшитых полистирольных смол, а также оксид алюминия [353] и силикагель. Такие катализаторы называются трехфазными [354], и они имеют определенные преимущества, заключающиеся в простоте выделения продукта и легкой и количественной регенерации катализатора, так как его можно отделить простым фильтрованием. [45]

Страницы: 1 2 3 4