Cтраница 2
При этом только природные алюмосиликатные катализаторы имеют кристаллическую структуру. В остальных катализаторах, в которых в качестве носителя используется кизельгур, кремнезем имеет также аморфное строение. [16]
Катализаторы, восстановленные при 250 С, и окись цинка оказались неактивными при гидрировании. На остальных катализаторах карбинол гидрируется по нулевому порядку до поглощения половины теоретически необходимого водорода. Двойная связь карбинола гидрируется с меньшей скоростью, чем тройная. [17]
Кельбер [143] объяснял эти результаты тем, что нагревание катализатора до более высокой температуры вызывало изменение поверхности, так что лишь некоторые места на составляющих катализатор частицах были способны адсорбировать и служить переносчиками водорода. Эти отдельные места реагировали легче, чем остальной катализатор, и первые реагировали с ядом, при этом отравлялся весь катализатор сравнительно малыми количествами яда. Результаты, полученные Кельбером, приведены в табл. 105, которая показывает комплексный характер действия ядов. [18]
Следует отметить, что значительное увеличение удельной поверхности происходит лишь в последней стадии разложения. Поэтому катализатор, содержащий Сг, готовили при 450 С, все остальные катализаторы - при 400е С. [20]
Оксиалкнловые эфиры целлюлозы получаются по реакции целлюлозы с а-окисями этилена, пропилена, бутилена и др. Эта реакция нуклеофильного замещения второго порядка может катализироваться основаниями, кислотами Бренстеда и Льюиса. Детальный анализ показал, что лучшим катализатором этого процесса служит едкий натр, остальные катализаторы в очень значительной мере ускоряют побочную реакцию полимеризации окиси. Поскольку полимеризация окисей - процесс, протекающий с огромным выделением тепла ( больше чем при испарении), такая реакция может окончиться взрывом. Поэтому алкилирова-ние целлюлозы а-окисями должно осуществляться в условиях, исключающих полимеризацию их. [21]
Катализатор в аппарате Лурги делится на три или, как показано на рис. 84, на четыре слоя. Во втором слое ( считая сверху) катализатор располагается в трубах, а остальной катализатор ( 80 %) - на горизонтальных полках. Таким образом, эти аппараты представляют собой комбинацию конструкций полочного и трубчатого типов. [22]
![]() |
Аппаратурно-технологическая схема движения катализатора в автоклавном цехе. [23] |
Здесь он отделяется от саломаса. По образцу отработавшего катализатора в лаборатории определяют его активность и в зависимости от полученных результатов часть катализатора отправляют насосом 11 на регенерацию, а остальной катализатор разбавляют рафинированным маслом и насосом 14 возвращают в автоклавный цех для приготовления паспортного катализатора. [24]
Реакторы с насадкой весьма просты по конструкции, не требуют для изготовления дорогостоящих легированных сталей и обеспечивают хороший контакт между газом и жидкостью, но, как и механические реакторы, мало пригодны для проведения процессов, протекающих в кинетической области. Это связано с тем, что единовременно используется не весь объем катализатора, а только сравнительно небольшая часть его. Остальной катализатор находится в системе циркуляции, главным образом в сборнике. Растворенные в катализаторе продукты обычно претерпевают в системе циркуляции нежелательные превращения. [25]
Следует отметить сходное распределение продуктов термического крекинга н-гексана на цеолитах KY, LaX-60 и CaNaY-19. Было показано [18, 100], что на подобных катализаторах оно согласуется с радикальным механизмом, несколько модифицированным из-за влияния повышенной концентрации углеводородов в полостях [100] или из-за наличия небольшого числа кислотных центров. Эффективность цеолитов в качестве промоторов переноса гидридных ионов [1], возможно, тоже является результатом такого влияния концентрации. На остальных катализаторах, представленных в табл. 17, наблюдается распределение углеводородов, согласующееся с карбонийионным механизмом, но несколько изменяющееся в зависимости от природы катализатора и условий проведения реакции. [26]
В последнее время Шуйкин и Миначев [24] изучали гидрирующую и дегидрирующую способность ( никелевых катализаторов на различных носителях. В результате установлено, что наибольшей дегидрирующей способностью обладают Ni - А12Оз и Ni - ZnO, в то время как Ni - Fe2O3 для дегидрогенизации практически не пригоден. Эта последняя система неудовлетворительно обеспечивала также и гидрогенизацию бензола в цик-логексан; все остальные катализаторы надело гидрировали бензол при 160 - 170 С. [27]
Оказалось, что в случае изомерных 1 2-диме-тилциклопентанов на Pt - и Pd-катализаторах при температуре ниже 200 С и объемных скоростях пропускания 1 4 - 21 6 ч -, конфигурационная изомеризация проходит вполне успешно, не осложняясь побочными реакциями. Однако и на этих металлах при 150 С и ниже побочные реакции практически отсутствовали, а скорость конфигурационной изомеризации оставалась значительной. Каталитическая активность перечисленных выше металлов, отложенных на активированном угле, весьма различна. Во всех случаях наибольшей активностью обладали Pt / C и Rh / C; остальные катализаторы были существенно менее активны. [28]
Особенно активны Мн02 и V205 - Интересно при этом отметить, что в других реакциях - дегидрировании шзо - С3Н7ОН, окислении СО-V205, напротив, является одним из наименее активных окислов металлов 4-го периода. Таким образом, вывод об акцепторном механизме разложения Н202 имеет некоторое основание. Несколько более высокая активность окислов - тг-полупроводников - вытекает также и из данных Харта, Мак-Фэйдена и Росса [507], изучавших разложение Н202 в паровой фазе. По данным же работы [508], р-полупроводники: NiO, Co304, СиО превосходили - полупроводники: CdO, PbO, Fe203, ZnO и лишь тг - Мп02 была активнее остальных катализаторов. [29]