Cтраница 2
За время, прошедшее с момента появления первого скелетного катализатора, которым случайно оказался никелевый, опубликовано более 5000 работ; они охватывают около 7500 веществ, принадлежащих почти ко всем классам органических соединений. Стремясь дать наиболее полное представление о применении никелевого скелетного катализатора в органическом синтезе, мы расположили данные об его использовании по типам органических соединений, подвергавшихся гидрированию или каким-либо иным превращениям. [16]
Этот метод получения аминов используется в химико-фармацевтической промышленности в синтезе бензамона, фенамина и фенатина. Метод состоит в получении аминов при восстановлении водородом альдегидов и кетонов в насыщенном спиртовом растворе аммиака в присутствии никелевого скелетного катализатора под давлением. [17]
Скорость разложения гидразина зависит от природы металла. Кривая зависимости скорости разложения от концентрации - гидразина и щелочи проходит через максимум. Скорость - разложения гидразина растет с увеличением температуры. Энергия активации процесса на никелевом скелетном катализаторе равна 42 - 45 кДж / моль. [18]
Как указывалось ранее, гидразин может самопроизвольно разлагаться. Скорость разложения гидразина растет с повышением температуры, а также при использовании катализаторов. Активными и относительно недорогими катализаторами разложения гидразина являются никелевые скелетные катализаторы, тегированные титаном или молибденом, кобальт и платинированный уголь. Для ускорения разложения необходимо нагревание и интенсивное перемешивание сточной воды. [19]
Эти рассуждения показывают, что при надлежаще выбранных условиях действительные скорости реакции на каталитической поверхности могут быть измерены динамически. Возникают затруднения в тех случаях, когда зерна катализатора пористы и каталитическая реакция протекает главным образом внутри этих пор. В таком случае замедленная диффузия через узкие поры может оказаться недостаточно быстрой, чтобы соответствовать скорости1 поступления реагирующих веществ, что приведет к повышенной концентрации в газовом пространстве по сравнению с концентрацией у внутренней поверхности пор. Зельдовичем [3] было вычислено, что Е этом случае даже температурные коэффициенты суммарной реакции могут значительно отличаться от температурных коэффициентов поверхностной реакции, например быть в 2 раза меньше последних. Действительно, Шваб и Цорн [5] наблюдали на никелевых скелетных катализаторах оба эти случая без промежуточной области. [20]