Обезвоженный катализатор
Cтраница 1
Обезвоженный катализатор был очень чувствителен к отравляющему действию воды, которое усиливалось с повышением температуры. Подобные результаты наблюдали в случае окислов MgO, ZrO2, TiOa, которые активировали водород в мягких условиях после предварительной дегидратации. [1]
Так, в опытах на восстановленном и обезвоженном катализаторе причиной непродолжительной ( 10 - 12 мин. Пары воды также влияют на крекинг углеводородов, усиливая его при 530 С в присутствии исследуемого катализатора. [2]
 |
Кинетические кривые реакции крекинга кумола на катализаторе АС-69. / - на обезвоженном катализаторе. 2-после добавки в реактор около 1 % воды. [3] |
Из рис. I видно, что на обезвоженном катализаторе ( кривая /) реакция не дет. Отсюда можно было заключить, что обезвоженный катализатор не активен. Последующими опытами было показано, что для восстановления каталитической активности обезвоженного катализатора достаточно добавить гораздо меньшее количество воды, чем было добавлено в этом опыте. На рис. 2 показаны кинетические кривые для образцов катализатора АС-69 с различными добавками воды. Заметно реакция начинает развиваться при добавлении 0 001 % воды; добавление 0 007 % воды уже в значительной степени возрождает активность катализатора. При хемо-сорбции 0 2 % воды скорость разложения кумола достигает максимального значения, которое соответствует скорости на обычном необезвоженном катализаторе АС-69, содержащем около 1 % воды. Следует отметить, что все кривые указывают на ускорение реакции через некоторое время, особенно для случаев малого содержания воды. Выяснение причин такого ускорения требует дальнейших исследований. [4]
 |
Кинетические кривые реакции крекинга кумола на катализаторе АС-69. / - на обезвоженном катализаторе. 2-после добавки в реактор около 1 % воды. [5] |
Из рис. 1 видно, что на обезвоженном катализаторе ( кривая /) реакция не - идет. Отсюда можно было заключить, что обезвоженный катализатор не активен. Последующими опытами было показано, что для восстановления каталитической активности обезвоженного катализатора достаточно добавить гораздо меньшее количество воды, чем было добавлено в этом опыте. На рис. 2 показаны кинетические кривые для образцов катализатора АС-69 с различными добавками воды. Заметно реакция начинает развиваться при добавлении 0 001 % воды; добавление 0 007 % воды уже в значительной степени возрождает активность катализатора. При хемо-сорбции 0 2 % воды скорость разложения кумола достигает максимального значения, которое соответствует скорости на обычном необезвоженном катализаторе АС-69, содержащем около 1 % воды. Следует отметить, что все кривые указывают на ускорение реакции через некоторое время, особенно для случаев малого содержания воды. Выяснение причин такого ускорения требует дальнейших исследований. [6]
На рис. 1 представлены кинетические кривые для реакции каталитического разложения хумола над обезвоженным катализаторам АС-69 и над тем же катализатором после введения в реактор воды. [7]
На рис. 1 представлены кинетические кривые для реакции каталитического разложения кумола над обезвоженным катализатором АС-69 и над тем же катализатором после введения в реактор воды. [8]
В некоторых случаях, как, например, при альдоль-ной конденсации ацетона в диацетоновый спирт на ка-тионите КУ-2 необходимо применять обезвоженный катализатор. Однако для обеспечения достаточной эффективности того же катализатора в реакции конденсации пентаэритрита с карбонильными соединениями411 нельзя его обезвоживать, так как наступающее при этом сжатие пространственной сетки создает сте-рические препятствия образованию разветвленных промежуточных комплексных соединений. Если же необходимая степень набухания катализатора обеспечивается самими реагентами, то присутствие воды, блокирующей активные противоионы и этим затрудняющей образование промежуточных комплексов, может тормозить реакцию конденсации, а в пределе - полностью остановить ее. Отсюда понятна рекомендация489 обезвоживать катионит КУ-2, предназначенный для синтеза дифенилолпропана, методом азеотропной или вакуумной сушки. [9]
На рис. 4 приведены результаты измерений адсорбции ( Л) и дифференциальных теп-лот адсорбции ( Б) паров воды на обезвоженном катализаторе АС-69. Высокая начальная величина теплоты адсорбции в 25 0 ккал / моль соответствует адсорбции всего лишь около 3 м-моль воды на 1 г катализатора, что составляет 0 005 % по весу. Выше мы уже отмечали, что добавление примерно такого количества воды уже в значительной степени возрождает каталитическую активность полностью обезвоженного катализатора. Равновесное давление при адсорбции первых порций паров воды равно нулю. Очевидно, здесь происходит хемосорбция воды наиболее активными участками поверхности, которые занимают всего лишь несколько десятых долей процента от всей поверхности обезвоженного в вакууме катализатора. После заполнения около 0 2 % поверхности теплота адсорбции составляет около 17 5 ккал / моль и практически не меняется по мере увеличения адсорбции до 0 12 ммоль / г ( 0 2 вес. Давление при этом все еще остается равным нулю. [11]
Непрерывное ацетилирование или формилирование камфена в присутствии катионообменных смол осуществляют в проточной системе, например в колонке, заполненной фильтрующим слоем зерненого, обезвоженного катализатора, через который при заданной температуре непрерывно пропускают раствор камфена в органической кислоте. [12]
 |
Кинетические кривые реакции крекинга кумола на катализаторе АС-69. / - на обезвоженном катализаторе. 2-после добавки в реактор около 1 % воды. [13] |
Из рис. 1 видно, что на обезвоженном катализаторе ( кривая /) реакция не - идет. Отсюда можно было заключить, что обезвоженный катализатор не активен. Последующими опытами было показано, что для восстановления каталитической активности обезвоженного катализатора достаточно добавить гораздо меньшее количество воды, чем было добавлено в этом опыте. На рис. 2 показаны кинетические кривые для образцов катализатора АС-69 с различными добавками воды. Заметно реакция начинает развиваться при добавлении 0 001 % воды; добавление 0 007 % воды уже в значительной степени возрождает активность катализатора. При хемо-сорбции 0 2 % воды скорость разложения кумола достигает максимального значения, которое соответствует скорости на обычном необезвоженном катализаторе АС-69, содержащем около 1 % воды. Следует отметить, что все кривые указывают на ускорение реакции через некоторое время, особенно для случаев малого содержания воды. Выяснение причин такого ускорения требует дальнейших исследований. [14]
Из рис. I видно, что на обезвоженном катализаторе ( кривая /) реакция не дет. Отсюда можно было заключить, что обезвоженный катализатор не активен. Последующими опытами было показано, что для восстановления каталитической активности обезвоженного катализатора достаточно добавить гораздо меньшее количество воды, чем было добавлено в этом опыте. На рис. 2 показаны кинетические кривые для образцов катализатора АС-69 с различными добавками воды. Заметно реакция начинает развиваться при добавлении 0 001 % воды; добавление 0 007 % воды уже в значительной степени возрождает активность катализатора. При хемо-сорбции 0 2 % воды скорость разложения кумола достигает максимального значения, которое соответствует скорости на обычном необезвоженном катализаторе АС-69, содержащем около 1 % воды. Следует отметить, что все кривые указывают на ускорение реакции через некоторое время, особенно для случаев малого содержания воды. Выяснение причин такого ускорения требует дальнейших исследований. [15]
Страницы: 1 2