Обезвоженный катализатор
Cтраница 2
Выщелоченный никель Ренея помещался в колбу Вюрца с гептаном, после чего последний отгонялся до полного освобождения катализатора от воды. В автоклав на 0 75 л было загружено 150 г 1 4-диизопропилбензола и обезвоженный катализатор. Поглощение водорода ( начальное давление 90 - 100 атм) происходило очень быстро при 190 С. Фракции 3 - 6 не различаются по константам, кроме небольших отличий в температурах замерзания. Судя по последним, фракция 4 представляет собою наиболее чистый препарат Ч ЫС-14 - диизопропилциклогексана. Криоскопическая константа цис-формы была найдена путем определения температуры замерзания смеси этого углеводорода с 1 29 % транс-формы. [16]
 |
Данные о крекинге керосино-дизельной фракции на цеолитах без связующих веществ ( температура 450 С, продолжительность 10 мин. [17] |
Рассмотрим факторы, от которых зависит активность катализатора. На основании изучения природы активности аморфных алюмосиликатных катализаторов почти двадцать лет назад обнаружено, что обезвоженный катализатор вследствие значительного коксообразования не обладает достаточной активностью. Однако в результате адсорбции небольшого количества воды ( 0 2 %) при высокой температуре его активность восстанавливается. Слабо дегидратированные образцы ( 1 4 % воды) обладают высокой и стабильной активностью. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении лротона, и увеличивается подвижность последнего. [18]
Из рис. 1 видно, что на обезвоженном катализаторе ( кривая /) реакция не - идет. Отсюда можно было заключить, что обезвоженный катализатор не активен. Последующими опытами было показано, что для восстановления каталитической активности обезвоженного катализатора достаточно добавить гораздо меньшее количество воды, чем было добавлено в этом опыте. На рис. 2 показаны кинетические кривые для образцов катализатора АС-69 с различными добавками воды. Заметно реакция начинает развиваться при добавлении 0 001 % воды; добавление 0 007 % воды уже в значительной степени возрождает активность катализатора. При хемо-сорбции 0 2 % воды скорость разложения кумола достигает максимального значения, которое соответствует скорости на обычном необезвоженном катализаторе АС-69, содержащем около 1 % воды. Следует отметить, что все кривые указывают на ускорение реакции через некоторое время, особенно для случаев малого содержания воды. Выяснение причин такого ускорения требует дальнейших исследований. [19]
Из рис. I видно, что на обезвоженном катализаторе ( кривая /) реакция не дет. Отсюда можно было заключить, что обезвоженный катализатор не активен. Последующими опытами было показано, что для восстановления каталитической активности обезвоженного катализатора достаточно добавить гораздо меньшее количество воды, чем было добавлено в этом опыте. На рис. 2 показаны кинетические кривые для образцов катализатора АС-69 с различными добавками воды. Заметно реакция начинает развиваться при добавлении 0 001 % воды; добавление 0 007 % воды уже в значительной степени возрождает активность катализатора. При хемо-сорбции 0 2 % воды скорость разложения кумола достигает максимального значения, которое соответствует скорости на обычном необезвоженном катализаторе АС-69, содержащем около 1 % воды. Следует отметить, что все кривые указывают на ускорение реакции через некоторое время, особенно для случаев малого содержания воды. Выяснение причин такого ускорения требует дальнейших исследований. [20]
Малые количества воды, резко влияющие на каталитическую активность алюмосиликатных катализаторов, хемосорбируются при весьма высоких теплотах адсорбции; при этом равновесное давление паров воды равно нулю. Хем осорбция при этом составляет около 0 005 % воды и соответствует покрытию лишь около 0 2 % поверхности катализатора. Именно такие незначительные количества воды более чем наполовину восстанавливают каталитическую активность неактивного обезвоженного катализатора. [21]
Малые количества воды, резко влияющие на каталитическую активность алюмосиликатных катализаторов, хемосорбируются при весьма высоких теплотах адсорбции; при этом равновесное давление паров воды равно нулю. Хемосорбция при этом составляет около 0 005 % воды и соответствует покрытию лишь около 0 2 % поверхности катализатора. Именно такие незначительные количества воды более чем наполовину восстанавливают каталитическую активность неактивного обезвоженного катализатора. [22]
На рис. 4 приведены результаты измерений адсорбции ( Л) и дифференциальных теп-лот адсорбции ( Б) паров воды на обезвоженном катализаторе АС-69. Высокая начальная величина теплоты адсорбции в 25 0 ккал / моль соответствует адсорбции всего лишь около 3 м-моль воды на 1 г катализатора, что составляет 0 005 % по весу. Выше мы уже отмечали, что добавление примерно такого количества воды уже в значительной степени возрождает каталитическую активность полностью обезвоженного катализатора. Равновесное давление при адсорбции первых порций паров воды равно нулю. Очевидно, здесь происходит хемосорбция воды наиболее активными участками поверхности, которые занимают всего лишь несколько десятых долей процента от всей поверхности обезвоженного в вакууме катализатора. После заполнения около 0 2 % поверхности теплота адсорбции составляет около 17 5 ккал / моль и практически не меняется по мере увеличения адсорбции до 0 12 ммоль / г ( 0 2 вес. Давление при этом все еще остается равным нулю. [23]
Страницы: 1 2