Cтраница 2
Адкинс и Уот-кинс [13] сообщили о том, что дегидратирующая активность окиси алюминия, полученной из изопропилата алюминия, в два раза выше активности промышленного образца и, кроме того, она более активна в реакциях изомеризации двойных связей. Зелинский и Арбузов [14] описали изомеризацию циклогексена в метилциклопен-тены на окиси алюминия. Адкинс и Роэбак [15] показали, что окись алюминия, приготовленная из изопропилата алюминия, почти в десять раз более активна в скелетной изомеризации циклогексена, чем стандартный промышленный окисноалюминиевый катализатор. [16]
В тех случаях, когда длина свободного пути молекул значительно превышает диаметр пор, транспорт молекул будет иметь характер течения Кнудсена. Такие условия обычно преобладают в случае проведения газовых реакций при умеренных давлениях на катализаторах с небольшими порами, радиус которых не превышает 1000 А. Например, при давлении 1 am средняя длина свободного пути молекул диаметром около 2 - Ю 8 см составляет примерно 10 - 5 см. Многие катализаторы ( например, окисноалюминиевые катализаторы крекинга) имеют поры радиусом менее 100 А, и поэтому для таких катализаторов течение Кнудсена будет преобладать при давлениях, неслишком отличающихся от атмосферного. [17]
Существует далеко идущий параллелизм между реакциями элиминирования в растворе и дегидратацией спиртов на окиси алюминия. Протекание реакций транс-элиминирования и наблюдение анхимерического содействия при дегидратации спиртов на окиси алюминия дает возможность предположить, что дегидратация должна протекать внутри субмикроскопических пор, трещин или каналов окисноалюминиевых катализаторов. Следовательно, окисноалюминиевый катализатор должен окружать молекулы спирта, являясь источником кислотных центров, действующих как доноры протонов или акцепторы электронов, и основных центров, действующих как акцепторы протонов или доноры электронов. По этой причине окисноалюминиевые катализаторы, вероятно, действуют как сольватирующие агенты и, следовательно, их можно рассматривать как псевдосольвенты для реакций дегидратации. [18]