Цеолитсодержащий катализатор - крекинг
Cтраница 1
Цеолитсодержащий катализатор крекинга, впервые примененный в промышленном масштабе в США в 1962 г. на установках с движущимся и псевдоожиженным слоем, содержал сравнительно небольшое количество цеолитов ( от 3 до 25 %), рассеянных на каталитическом основании типа алюмосиликата, приготовленного путем совместного отвердевания и осаждения. Назначение и действие основания-носителя двойное: поддерживать достаточное распространение ( рассеянность) частиц цеолитов и, разжижаясь, постепенно усиливать активность этих частиц. [1]
Рассмотрены основные технические данные советских и зарубежных цеолитсодержащих катализаторов крекинга, селективность, стабильность и регенерируемость различных модификаций катализаторов на основе цеолитов, а также необходимые меры по их дальнейшему усовершенствованию. Обсуждаются перспективы использования микросферического катализатора крекинга. Показано, что общая тенденция в развитии катализаторов крекинга состоит в сохранении ультрастабильного цеолита как основного компонента катализатора при микросферической его грануляции. [2]
В связи с внедрением цеолитсодержащих катализаторов крекинга и переходом на крекинг в лифт-реакторе возникла необходимость решения ряда задач по улучшению стадии окислительной регенерации. Это объясняется следующими обстоятельствами. [3]
 |
Зависимость отношения A fAn от относительной активности порошкообразного цеолита ( крекинг ЛКГФ. [4] |
В определенной мере на свойства цеолитсодержащих катализаторов крекинга влияет и химический состав матрицы. Наиболее ярко это проявляется при сопоставлении цеолитсодержащих катализаторов с магнийсиликатной и алюмосиликат-ной матрицами. При этом происходит снижение октанового числа бензина в чистом виде на 2 пункта по исследовательскому методу и 2 7 пункта по моторному методу. [5]
О наблюдаемых кинетически величинах для цеолитсодержащих катализаторов крекинга. [6]
При - одинаковой глубине превращения сырья цеолитсодержащие катализаторы крекинга образуют большее количество ароматических соединений, меньше олефинов и кокса по сравнению с обычными крекирующими катализаторами. По мнению авторов работы [44], на начальной стадии крекинг протекает на частичках аморфной матрицы и на внешней поверхности кристаллитов цеолитов, диспергированных в матрице. Олефины, образующиеся в результате первичной реакции-расщепления р-связи, диффундируют в глубь цеолита и превращаются там в парафины и ароматические соединения. Однако молекулы компонентов газойлевых фракций могут легко диффундировать в поры фожазитов, поэтому, как считают авторы работы [45], различие в составе продуктов, образующихся на цеолитах и аморфных алюмосиликатах, связано с различным соотношением скоростей переноса водорода и крекинга. [7]
Практически достигнутые экономические результаты от внедрения цеолитсодержащих катализаторов крекинга в промышленность и скромны, и значительны. Скромны потому, что при малой реконструкции действующих старых установок крекинга в связи с переводом на цеолитный катализатор достигнутый уровень отбора бензина ( 28 - 33 вес. Значительный - потому, что реальный прирост выхода бензина на старых установках в среднем возрос на 6 - 7 % на сырье, и этим увеличен ресурс по бензину почти на миллион тонн в год, снижена его себестоимость и, главное, сэкономлены капиталовложения в строительство 2 - 3 новых установок крекинга. [8]
Исследовано модифицирующее влияние стронция на способность цеолитсодержащего катализатора крекинга ЦЕОКАР-2 к регенерации. Установлено, что при определенных добавках стронция скорость регенерации модифицированного катализатора выше в 3 0 - 3 5 раза по сравнению с промышленным. [9]
Несмотря на уже достигнутый значительный экономический эффект от использования цеолитсодержащих катализаторов крекинга в промышленности, различные вопросы, связанные прежде всего с уточнением природы каталитического действия цеолитов, а также ряда факторов, определяющих активность и селективность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов, продолжают интенсивно изучаться. В отличие от начального периода, когда исследовались главным образом образцы в условиях максимального сохранения их физико-химических свойств, полученных в процессе синтеза, а в настоящее время особое внимание уделяется исследованию свойств цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов крекинга после их предварительной термической и термопаровой обработок в условиях, близких к реальным условиям эксплуатации на промышленных установках. Важность данного направления исследований обусловливается тем, что полученные результаты позволяют выявить ряд новых аспектов природы каталитического действия цеолитов и катализаторов крекинга на их основе и наметить пути улучшения показателей процесса крекинга на промышленных установках. [10]
В США 80 % мощности всех установок с кипящим слоем используют цеолитсодержащие катализаторы крекинга. В Канаде и Западной Европе цеолитные катализаторы составляют около 60 % всех прочих катализаторов крекинга. Кроме крекинга катализаторы нового типа могут использоваться в целом ряде других процессов. [11]
Усилиями коллективов ГрозНИИ и ВНИИ НП были решены многие научные и практические вопросы, связанные с внедрением цеолитсодержащих катализаторов крекинга в отечественную промышленность. В частности, в период перевода установок каталитического крекинга на цеолитсодержащие шариковые катализаторы было рекомендовано: 1) применять в качестве активного компонента цеолиты преимущественно типа Y; 2) вводить цеолит в аморфную алюмосиликатную матрицу в количестве 10 - 17 вес. [12]
В недавно опубликованной работе [61] приведены графики, которые показывают, как присутствие примесей переходных металлов в цеолитсодержащих катализаторах крекинга снижает выход бензина, обогащает продукты легкими газами и увеличивает интенсивность коксообразования. Различают четыре типа кокса [61, 62]: 1) каталитический кокс, образующийся на кислотных центрах катализатора, 2) кокс, попадающий на катализатор при выбросах углеводородов в регенератор, 3) кокс Конрадсона, отлагающийся из наиболее высококипящих компонентов сырья, и 4) примесный кокс, который формируется в результате реакций конденсации, катализируемых переходными металлами. [13]
В 1964 г. фирма Mobil изготовила и успешно применила качественно новый микросферический катализатор крекинга, содержащий цеолиты, впервые внедрив в нефтепереработку цеолитсодержащие катализаторы крекинга. [14]
Применение цеолитов для крекинга нефтяных фракций п в ближайшие годы остается основной областью использования цеолитов в катализе. В связи с этим большое значение приобретает вопрос о перспективах и основных направлениях развития цеолитсодержащих катализаторов крекинга. [15]
Страницы: 1 2