Многокомпонентный катализатор
Cтраница 1
Многокомпонентные катализаторы часто представляют собой нетвердые растворы, а смеси разных фаз, на границе раздела которых и протекает реакция. Так, гопкалит, состоящий из смеси МпО СиО ( иногда еще добавляют Ag20), хорошо катализирует окисление СО кислородом. По-видимому, активные центры этого катализатора состоят из ионов четырехвалентного марганца и из ионов меди. Первые хорошо связывают кислород, вторые - молекулы СО, и это облегчает образование промежуточного комплекса. [1]
Из гомогенных многокомпонентных катализаторов некоторые катализаторы - сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма - Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это-сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенного элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электронов. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы Y и уменьшается в фазах е и т, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма - Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. [2]
В случае многокомпонентных катализаторов не лишена значения очередность осаждения компонентов. Играет также роль, ведут ли осаждение, приливая карбонат натрия к раствсру соли или наоборот. Как вытекает из предыдущего, большое значение имеют последовательные этапы приготовления катализатора, такие, как сушка, прокаливание, обработка воздухом или водородом. Высушивание и прокаливание нужно проводить при не слишком высокой температуре, во избежание рекристаллизации окисла. [3]
Высокая селективность многокомпонентных катализаторов, возможно, связана с наличием на поверхности катализатора активных центров различной химической природы. [4]
При приготовлении многокомпонентных катализаторов не лишена значения очередность осаждения компонентов. Играет также роль, ведут ли осаждение, приливая карбонат натрия к раствору соли или наоборот. Как вытекает из прерыдущего, большое значение имеют последовательные этапы приготовления катализатора, такие, как сушка, прокаливание, обработка воздухом или водородом. Высушивание и прокаливание нужно проводить при не слишком высокой температуре во избежание рекристаллизации окисла. [5]
Кроме подбора состава многокомпонентных катализаторов, оказавшего такое значительное влияние на эффективность окисления углеводородов, было необходимо разработать методы приготовления этих систем, поскольку структура их весьма сложна и каталитическая активность зависит как от соотношения компонентов, так и от условий их приготовления. [6]
Высокая селектиВ НОеть многокомпонентных катализаторов, возможно, связана с наличием на поверхности катализатора активных, центров различной химической природы. [7]
 |
ИК-спектры адсорбированного СО на свежем образце MgCrfl / f - Alfl ( A. [8] |
В дальнейшем был создан многокомпонентный катализатор, в состав которого входили оксиды титана, ванадия и вольфрама. [9]
Опыт показал, что многокомпонентные катализаторы примерно в равной степени ускоряют переэтерификацию. [10]
Именно поэтому нужно стремиться применять многокомпонентные катализаторы, отдельные составные части которых начинают реагировать между собой и терять радикальную структуру лишь при более высоких температурах, тогда как однокомпонентные катализаторы уже при невысокой температуре теряют свою активность. Промоторы не обязательно должны быть сами каталитически активны. Они могут участвовать в образовании активного комплексного соединения, замедлять упорядочение решетки кристалла, а тем самым формировать радикальную структуру. При получении таких катализаторов нужна известная экспериментатив-ная ловкость, потому что сложные соединения, возникающие в следовом количестве на поверхности носителя, не принадлежат к известным комплексам соединения, которые ранее выделялись в чистом виде. [11]
В каждой из стадий используется многокомпонентный катализатор на основе оксидов нескольких металлов. Акриловую кислот далее этерифицируют метиловым или этиловым спиртом. [12]
Количество водорода, десорбированного из многокомпонентных катализаторов, определяется в основном фазовым составом и природой легирующей добавки. Оно значительно уменьшается с увеличением содержания меди в исходных сплавах, так как образующийся в процессе плавления алюминид СидАЦ не выщелачивается. Резко увеличивают содержание водорода в катализаторах добавки индия, хрома, магния, платины и молибдена. [13]
В настоящее время о структуре многокомпонентных катализаторов известно чрезвычайно мало, особенно скудны и труднодоступны данные о природе металлических частиц. [14]
Страницы: 1 2 3 4