Cтраница 2
В качестве надежного примера можно привести результаты Смита и Фузека [17] для адсорбции ряда жирных кислот из органических растворителей на никелевых и платиновых катализаторах; по-видимому, поверхность этих катализаторов была уже покрыта слоем хемо-сорбированного кислорода. Полученные изотермы адсорбции по форме приближаются к Н - группе ( по классификации Джайлса): резкий подъем изотермы при низких концентрациях вплоть до достаточно длинного плато, которому соответствует постоянное число адсорбированных молекул в широком интервале концентраций растворенного вещества в различных растворителях. Это число также не изменялось с ростом длины углеводородной цепи от 10 до 22 атомов, что указывает на вертикальную ориентацию адсорбированных молекул на поверхности. Емкость монослоя легко определялась из величин адсорбции, соответствующих плато на изотерме. [16]
Основными промышленными процессами гидрирования ароматических углеводородов являются процессы гидрогенизации бензола в циклогексан и нафталина в тетралин или декалин. Для этой цели можно использовать почти все никелевые и платиновые катализаторы, активные в реакциях гидрогенизации олефинов в парафины. [17]
Вещества, снижающие активность катализатора вследствие его отравления, называют каталитическими ( контактными) ядами. Незначительное количество контактного яда может сильно замедлить или полностью подавить действие катализатора. Для никелевых и платиновых катализаторов ядами служат сероводород, соединения мышьяка, окись углерода, галогены; для алюмосиликатных - вода и водяной пар, сернистые и азотистые соединения, мышьяк и соли тяжелых металлов, содержащиеся в крекируемом сырье и в применяемых реагентах. Действие каталитических ядов заключается в химической адсорбции их на поверхности катализатора, особенно на его активных центрах; они как бы обволакивают катализатор, затрудняя доступ молекул реагирующих веществ к его поверхности. [18]
Попытки осуществить эту идею были предприняты, однако, много позднее. В 1932 г. Шваб и сотрудники сообщили [27], что им удалось на никелевых и платиновых катализаторах, носителем для которых был оптически активный кварц, осуществить дегидратацию рацемического вторичного бутилового алкоголя и некоторых других ал-коголей, причем остаток приобретал активность, по знаку отвечающую знаку вращения примененного кварца. [19]