Cтраница 2
Активный катализатор содержит, по крайней мере частично, двухвалентный титан. При этом восстанавливающими агентами могут служить реактивы Гриньяра, алки-лы или арилы металлов, гидриды металлов, щелочные или щелочноземельные металлы. [16]
Активные катализаторы этого типа часто содержат переходные металлы VIII группы; некоторые практически полезные примеры таких катализаторов приведены в табл. 7.1. Высокая селективность этих катализаторов объясняется тем, что они имеют активные центры только одного типа, тогда как гетерогенные катализаторы содержат набор активных мест, отличающихся друг от друга электронным и стерическим окружением. Гомогенные катализаторы весьма чувствительны к природе восстанавливаемой ненасыщенной группы. Алкины и моно - или дизамещ енные ал-кены гидрируются легко, в то же время гидрирование три - или тетразамещенных алкенов требует более жестких условий. [17]
Активный катализатор для синтеза метанола из окиси углерода и водо-рода при повышенной температуре и давлении 150 am, с выходом 200 - 250 г метанола на 1 см3 катализатора в час готовят следующим образом: безводную окись меди хорошо перемешивают с большим количеством окиси цинка в пропорции; 4 части окиси меди на 96 частей окиси цинка. [18]
Активные катализаторы, работающие при низком давлении, например платина, особенно чувствительны к действию ядов. Достаточно наличия в приборах для перегонки резиновых пробок, которые могут служить источником сернистых соединений, чтобы отравить катализатор в процессе гидрирования перегнанного вещества. Более грубые катализаторы, применяемые при высоких давлениях, например хромит меди, менее чувствительны к действию ядов, однако и при их использовании должны быть приняты меры, ограждающие кон-акты от действия галогенидов и сульфидов. [19]
Активный катализатор получают в виде губчатого металла из двойных сплавов ( никель, железо, медь, кобальт с алюминием или кремнием) путем рдстворения одного из этих металлов в кислоте или щелочи. Небольшие остатки такого металла в катализаторе часто повышают его активность. [20]
Активный катализатор для полимеризации этилена, пропилена и других неразветвленных алкенов может быть получен путем взаимодействия смешанных гидридов алюминия и лития или какого-нибудь другого металла с тригалогенидами бора. Активный катализатор образуется в тех случаях, если молярное соотношение алюминия и бора находится в интервале. [21]
Активный катализатор содержит, но крайней мере частично, двухвалентный титан. При этом восстанавливающими агентами могут служить реактивы Гриньяра, алки-лы или арилы металлов, гидриды металлов, щелочные или щелочноземельные металлы. [22]
Активный катализатор получают пропиткой активной окиси алюминия полным раствором хромового ангидрида, после чего катализатор сушат и прокаливают в паро-воздупшой среде. В исходных материалах для приготовления катализатора не должно содержаться окислов железа и кремния, так кап I. Гранулы готового катализатора имеют цилиндрическую форму ( 4уЛмм), насыпную массу 1 12 кг / л и удельную теплоемкость 0 23 ккал. [23]
Активные катализаторы очень чувствительны к отравлению молекулами посторонних веществ. Особенно сильными ядами являются молекулы со свободной парой электронов, которые могут участвовать в образовании кова-лентных связей с поверхностью твердых веществ. В качестве примеров таких соединений можно привести аммиак, фосфины, арсины, окись углерода, двуокись серы и сероводород. Другие яды содержат водород, кислород, галогены и ртуть. При этом молекулы реагирующих веществ должны транспортироваться к неотравленной части поверхности, до того как произойдет реакция, следовательно, отравление приводит к увеличению среднего расстояния, которое, должны преодолеть молекулы реагента, диффундирующие через поры. Выведенное в разделе 4.5.2.2 уравнение применимо к отравленным поверхностям. Таким образом, мы различаем два типа отравления катализаторов: а) однородную адсорбцию яда и б) селективное отравление. В первом случае молекулы яда равномерно распределяются по всей поверхности; во втором - действию яда сначала подвергается наиболее активная часть наружной поверхности, а затем яд постепенно распространяется вдоль пор катализатора. [25]
Активные катализаторы при исчерпывающем хлорировании нафталина в достаточно жестких условиях процесса приводят к изменению одного из колец нафталина с переходом производного нафталина в производное индена ( см. стр. [26]
Активный катализатор паллади и-с ульфат бария может быть приготовлен по Паалю: 14 9 г хлорида бария ( ВаС12 - 2Н2О) растворяют в 100 мл воды, обрабатывают 38 мл 0 5-процентного раствора хлорида палладия ( II) и осаждают на холоду сульфат бария раствором 7 г сульфата натрия в 100 мл воды. Когда закончится выпадение осадка, его промывают, декантируя дестиллированной водой до тех пор, пока в промывных водах не останутся лишь следы хлора. Тогда переносят осадок на фильтр и промывают два раза водой до полного исчезновения хлора Катализатор высушивают на фильтре в вакуумэксикаторе над серной кислотой. По этой прописи получается 10 г катализатора, содержащего 1 % чистого палладия. Перед применением катализатор смачивают эфиром и восстанавливают при 50 - 60 в токе водорода. [27]
Активные катализаторы дегидрирования спиртов - щелочноземельные окислы и окислы переходных металлов - малоактивны в синтезе дивинила. [28]
Активными катализаторами этой реакции являются дибутил-оловодилаурат или дибутилоловодиацетат. В присутствии этих катализаторов реакция взаимодействия целлюлозы с изоцианатами происходит сравнительно быстро. Интересно отметить, что диэтиланилин, обладающий большей основностью, чем пиридин, не является катализатором этой реакции, так как он не образует комплекса с изоцианатом. [29]
Активными катализаторами являются также галогениды, окиси, гидроокиси или оксигалогениды элементов пятой группы периодической системы и особенно хлористый висмут. [30]