Cтраница 1
Хиральные катализаторы в принципе могут осуществлять отбор или дифференциацию энантиофасных сторон, и поэтому с помощью подходящих хиральных катализаторов можно проводить энан-тиоселективное присоединение к прохиральным ненасыщенным соединениям с преимущественным образованием одного из энантиомеров. В этом случае один из энантиомеров ( например, пропилен-оксид) селективно превращается в ахиральные продукты ( например, ацетон), другой же энантиомер остается неизменным. [1]
Присутствие хирального катализатора в реакции образования диастереомеров может повлиять на их соотношение и вызывать образование только одного диастереомера. [2]
При использовании хиральных катализаторов для получения сульфидов с помощью алкилирования [1469] и присоединения к активированной двойной связи в некоторых случаях наблюдался высокий выход оптически активных продуктов ( разд. [3]
Особая ценность хиральных катализаторов заключается в том, что 1 моль такого катализатора способен превращать сотни и тысячи молей ахиральных реагентов в хиральные конечные продукты. В некоторых ранних работах исследовалась активность в подобных реакциях комплексов металлов, содержащих оптически активные амины, спирты, основания Шиффа или аминокислоты, причем были получены относительно низкие оптические выходы ( обычно 1 - 6 %) хиральных продуктов. [4]
Пример влияния хирального катализатора - кинетическое расщепление при ацилировании метилфенилкарбинола уксусным ангидридом в присутствии ( 5) - ( -) - N, yV - диметил-а-фенилэтиламина [113]; образующийся сложный эфир обогащен ( У. [5]
Изучено влияние природы хиральных катализаторов и условий реакции ( температура, растворители) на оптическую индукцию при присоединении нитроалканов, тиофенола и других нуклеофилов к а. [6]
Таким образом, использование хирального катализатора для получения хиральных алленов, хотя и представляет определенный исторический и теоретический интерес, по-видимому, имеет очень ограниченное практическое значение. [7]
Важно также определить оптическую чистоту хирального катализатора путем измерения оптической активности хирального лиганда или в отдельных случаях самого хирального комплекса. Некоторые органические соединения ( например, хиральные алканы) имеют очень малые величины оптического вращения даже при высокой оптической чистоте, что иногда очень затрудняет измерение оптической чистоты с достаточной точностью. [8]
Вспомогательная хиральность может быть представлена хиральным катализатором или растворителем, может входить в состав одного из реагентов. [9]
Что касается а-ациламиноакриловых кислот, то обнаружено много хиральных катализаторов ( гомогенный вариант) на основе родия. С 95 % - ной оптической чистотой получены продукты при использовании катализатора на основе [ НИ ( циклооктаднена-1 5) С1 ] 2 и 1 2-бис - ( 0-анизилфенилфосфино) этана, где атом фосфора является хиральным центром. [10]
Подробную дискуссию об этих и других реакциях с хиральными катализаторами см. в разд. [11]
Это, вероятно, может быть использовано при исследовании хиральных катализаторов межфазного переноса. [12]
Сообщалось, что аналогичным образом успешно был использован в качестве хирального катализатора ацетилтартрат меди. Циклопентен, циклооктен и бицикло - [3,2,1] - октен-2 дают оптически активные продукты ( [ a ] D - 13 8; 5 8 и - 5 2 соответственно; конфигурация и максимальные вращения для продуктов не известны), но циклододецен и октен-1 приводят к оптически недеятельным продуктам. [13]
Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. [14]
При реакциях с оптически активными веществами, а также в присутствии хиральных катализаторов, в хиральных растворителях энантиомеры реагируют с разными скоростями. [15]