Хиральный катализатор
Cтраница 2
В металлокомплексных синтезах новый хиральный центр создается из прохирального субстрата под действием хирального катализатора. [16]
Гидрирование производных дегидроаминокислот приводит к защищенным а-аминокислотам ( асимметрический синтез аминокислот гидрированием производных дегидроаминокислот в присутствии хирального катализатора - хорошо известный метод [55]); гидролиз приводит к а-оксокислотам, производными которых ( как енамины) являются дегидроаминокислоты. Особенно интересны реакции присоединения. В основной среде тиолы и такие реагенты, как-диэтилмалонат схема ( 39) [109], вступают в реакцию Михаэля. [17]
Хиральные катализаторы в принципе могут осуществлять отбор или дифференциацию энантиофасных сторон, и поэтому с помощью подходящих хиральных катализаторов можно проводить энан-тиоселективное присоединение к прохиральным ненасыщенным соединениям с преимущественным образованием одного из энантиомеров. В этом случае один из энантиомеров ( например, пропилен-оксид) селективно превращается в ахиральные продукты ( например, ацетон), другой же энантиомер остается неизменным. [18]
Для осуществления асимметрических диеновых синтезов в принципе существуют по крайней мере три пути: проведение реакции в присутствии хиральных катализаторов, введение вспомогательного оптически активного вещества в диен, введение этого вещества в диенофил. [19]
ИЗ, 8977 ( 1991); ( k) последние успехи в энантиоспецифическом синтезе, включая применение хиральных катализаторов, очерчены в обзоре: Seebach D. [20]
Образовавшиеся эпоксиды могут придавать оптическую активность продуктам реакции, так как не удаляются при обработке, применяемой для отделения хирального катализатора. [21]
Различные типы асимметрического синтеза в области полимеров могут быть подразделены на: а) полимеризацию прохираль-ного мономера в присутствии хирального катализатора; б) полимеризацию хирального мономера, хиральное индуцирующее звено которого может быть затем удалено из полимера; в) полимеризацию, протекающую в хиральном растворителе, на твердой матрице или, возможно, под действием хиральных физических воздействий. [22]
Если ахиральный атом углерода становится асимметрическим в процессе реакции замешзния, то такую реакцию также можно сделать энантиоселективной, используя хиральные катализаторы. [23]
Еще в одной группе опытов была поставлена цель получить сложные эфиры DL-2 - фенилмасляной и DL - Миндальной кислот при использовании серии хиральных катализаторов с асимметрическим углеродным скелетом с гидр-оксильными группами и без них. [24]
Энантио-дифференцирующие реакции могут быть в свою очередь подразделены на три типа в зависимости от того, служит ли контролирующим фактором хиральный реагент, хиральный катализатор или хиральная реакционная среда. Реакции, протекающие под действием катализатора, могут быть далее подразделены на реакции гетерогенного и гомогенного катализа. Подробно некоторые особенности этих реакций рассмотрены в гл. [25]
После того как была показана высокая эффективность катализаторов межфазного переноса - солей четвертичных аммониевых оснований и подобных им соединений, во второй половине 70 - х годов появился ряд работ по применению хиральных катализаторов этого типа для асимметрических синтезов. В качестве хиральных катализаторов используют чаще всего четвертичные основания ( 147) и ( 148), полученные соответственно из цинхониевых алкалоидов и эфедрина. [26]
 |
Строение и равновесные состояния реагента ди-3 - пинанилбора на. Р обозначает 3-пинанильную ( изопинокамфеипьную группу. [27] |
Ниже будет рассмотрен ряд реакций хирального присоединения к алкенам, включающих как оба типа реакций, изображенных на рис. 6 - 1 и 6 - 2, так и асимметрические реакции присоединения под действием хиральных катализаторов. [28]
Поэтому при проведении асимметрического синтеза используют ( 1) хиральные субстраты, содержащие прохиральные группы, ( 2) хиральные реагенты ( например, хиральные гидриды при гидрировании кратных связей), ( 3) хиральные катализаторы и ( 4) хиральные растворители. Стереоселективность ( энантиомерный избыток) асимметрического синтеза колеблется в широких пределах, достигая 98 % при использовании некоторых хиральных катализаторов ( см. ииже, а также гл. Реакции с селективностью 100 % называются стереоспецифическими. [29]
Асимметрическая реакция расширения цикла на примере рацемического 2-фенилоксетана ( 102) с образованием оптически активных цис - и тгеракс - З - фенилтетрагидрофуран-2 - карбоксилатов ( ЮЗА и 103Б) осуществлялась с применением того же хирального катализатора 87 и метилдиазоацетата. Удельные вращения соединений 103 и 104 составляли величину порядка 4 - 6, но энантио-мерная чистота и конфигурации продуктов были неизвестны. [30]
Страницы: 1 2 3 4