Квазигетерогенный катализатор

Cтраница 1

Квазигетерогенные катализаторы, составляющие с окисляемым субстратом ( углеводородами) практически одну фазу, хотя и не образующие с ним истинных растворов. [1]

Пользуясь активными квазигетерогенными катализаторами, можно очень тонко регулировать направление реакции; однако при недостаточно четком подборе их концентрации результат может оказаться неудовлетворительным. [2]

К числу достоинств квазигетерогенных катализаторов необходимо отнести также простоту их приготовления и применения. [3]

Металлов в составе квазигетерогенных катализаторов и их атомным весом существует несомненная функциональная зависимость. [4]

При изучении роли коллоидных квазигетерогенных катализаторов мы базировались на работах Г. С. Петрова [1], Б. Г. Тычинина и К. И. Иванова [3], П. А. Мошкина, В. С. Варламова ] и др., показавших, что наилучшими ускорителями реакции являются нафтеновые соли многовалентных металлов. [5]

В результате ряда работ [160] Цысковский показал, что поведение квазигетерогенных катализаторов ( нафтенатов металлов с переменной валентностью) не соответствует сложившимся представлениям об участии катализатора в течение всего времени реакции. Примененные катализаторы действуют мгновенно и даже разрушаются и выходят в гетерогенную фазу, которую можно удалить из зоны реакции без всякого риска ее торможения или остановки. [6]

Окисляя керосиновую фракцию одного и того же состава с одинаковыми физико-химическими свойствами в присутствии квазигетерогенных катализаторов в постоянных условиях и измеряя лерекисные числа, замечаем, что образование перекисей, реагирующих с йодистым калием, носит весьма закономерный характер. [7]

Приведенные выше экспериментальные данные показывают, что изменение интенсивности окрас-ки является прежде всего следствием присутствия в окисляемой фракции керосина квазигетерогенных катализаторов. Но если это так, то изменение окраски раствора, очевидно, вызывается какими-то глубокими изменениями в состоянии ( а может быть, и в составе) квазигетерогенных катализаторов. [8]

Более поздние исследования показали, что такое понятие, как отравление катализаторов и снижение их активности, неприменимо к квазигетерогенным катализаторам, так как срок службы катализатора как такового по сравнению со временем всей реакции очень непродолжителен. Каталитическое действие осуществляется мгновенно; далее катализатор разрушается образующимися в начале реакции низкомолекулярными кислотами и переходит в гетерогенную низкомолекулярную соль того же металла. Реакция окисления, развивающаяся далее без катализатора, может быть прервана, но не в результате отравления катализатора, как предполагали ранее, а вследствие обрыва цепи [9] благодаря накоплению в зоне реакции отрицательно действующих катализаторов. [9]

Последние, как известно, в зависимости от величины радикала, входящего в такую соль, могли растворяться затем в м ассе окисляемых углеводородов и в дальнейшем функционировать в качестве квазигетерогенных катализаторов. Низшие органические кислоты, относящиеся, как правило, к типу сильно диссоциирующих органических кислот, могут непосредственно вступать во взаимодействие с металлом стенок, переходя при этом в низкомолекулярные соли, обычно, неспособные образовывать коллоидные растворы. [10]

Это важное наблюдение, проверенное нами, привело в дальнейшем к отказу от применения гетерогенных катализаторов и послужило основанием для использования в процессах каталитического окисления жидких нефтяных углеводородных смесей лишь квазигетерогенных катализаторов. [11]

В основу этих исследований было положено явление, отмечавшееся в многочисленных случаях окисления керосиновых фракций ( и впервые замеченное И. П. Лосевым), сущность которого заключается в непрерывном изменении цветности раствора керосина и квазигетерогенного катализатора ( введенного при температуре реакции) во времени. В момент введения нафтената марганца, обычно применявшегося в качестве катализатора, в окисляемый керосин цвет получающегося раствора становится коричневатым. В дальнейшем цвет окисляемого керосина переходит из коричневого в фиолетовый или черный и, наконец, становится соломенно-желтым. Изменение цветности закономерно повторялось в столь многочисленных опытах, что оно могло быть вызвано только какими-то коренными изменениями, происходящими в самом катализаторе, в данном случае - в нафтенате марганца. Визуальная, качественная оценка этого явления не позволяла проникнуть в его сущность и установить порождающие его причины. Поэтому для измерения интенсивности цветности раствора был использован фотоэлектрический эффект. [12]

При окислении различных керосиновых фракций, близких по своим физическим свойствам, но резко отличающихся по своему групповому химическому составу, как очищенных, так и неочищенных, при оптимальных для данной температуры концентрациях квазигетерогенного катализатора и малой скорости движения воздуха в сечении колонны, были получены результаты ( табл. 52), подтверждающие справедливость сказанного выше. [13]

Последние каталитические системы не могут быть отнесены к категории гомогенных, они занимают промежуточное положение. К числу квазигетерогенных катализаторов необходимо отнести вещества, способные переходить в коллоидное состояние с размером частиц, приближающимся к размеру молекулы окисляемого углеводорода. [14]

Качественные показатели оксикарбоновых кислот. [15]

Страницы: 1 2