Cтраница 3
В обзоре [65] взаимодействие металлов и различных носителей классифицируется как слабое в случае металл - оксид алюминия или силикагель, среднее для металлцеолитных катализаторов и сильное для металлов на диоксиде титана. Рассматриваются геометрические и электронные взаимодействия металл - носитель, утверждается, что металлы на цеолитах являются электрондесЬкцитными, а на восстановленном диоксиде титана обладают избыточной электронной плотностью. [31]
Металлцеолитные катализаторы обычно используют в процессах, проводимых под давлением водорода, и при этих условиях они проявляют высокую стабильность. [32]
Металлцеолитные катализаторы процессов нефтепереработки гидрирования, получаемые ионными обменами, вначале дегидратируют в токе воздуха, азота или водородом до содержания остаточной воды менее 0 2 %, а затем восстанавливают водородом при атмосферном или повышенном давлении. [33]
Объясняется это диссоциативной адсорбцией водорода на платине или палладии и последующим восстановлением катионов или окислов металлов атомарным водо-родом. Таким образом, металлцеолитные катализаторы, полученные как ионным обменом, так и пропиткой, можно модифицировать и при мягком восстановлении получать металлы в высокодисперсном состоянии. [34]
Введение в катион-декатионированные формы цеолитов активных металлических компонентов, оказывающих катализирующее действие на реакции окисления - восстановления, позволяет в ряде случаев осуществлять процессы, которые вяло протекают на кислотных катализаторах. Ниже рассмотрены примеры использования металлцеолитных катализаторов в реакциях гидроизомеризации углеводородов. [35]
Использование в процессе каталитического риформинга металлцеолитного катализатора дает возможность получить рафинаты с октановым числом выше на 8 - 10 пунктов ( для безолтолуольного рафината) и 15 - 17 пунктов ( для ксилольного рафината) в сравнении с рафинатами, получаемыми на традиционных платиновых катализаторах риформинга. [36]
Весьма ценной особенностью цеолитов является их способность к обмену катионов. Это свойство часто используют для приготовления металлцеолитных катализаторов. Например, при обработке цеолита, содержащего ионы № 2 или комплексные катионы никеля, водородом при повышенной температуре ( Ni2 восстанавливается водородом при температурах выше 200 С [47]) получают продукт с металлическим никелем. [37]
Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350 - 500 С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250 - 400 С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt ( NH3) 2H2 и, соответственно, при его разложении - к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии: в этом случае при восстановлении водородом получается высокодисперсная платина. [38]
Во ВНИИНП установлено, что палладийсодержащие катализаторы гидрирования на основе деалюминированного цеолита типа У обладают повышенной устойчивостью к отравлению серой [ 4 - 6.47 J. Показано, что палладий в указанных катализаторах находится в электронодефицитнон состоянии, вследствие чего не реагирует с электроноакцепторными атомами серы. Разработан способ направленного регулирования селективности и серуустойчивости металлцеолитных катализаторов гидрирования. [39]
Вызывается это, вероятно, модифицированием части активных центров, которые в цеолитных катализаторах в общем неоднородны. В связи с этим становится понятным, почему возрастает селективность, а также увеличивается срок службы некоторых катализаторов после их предварительного регулируемого закоксовывания с целью дезактивации чрезмерно активных центров. Таким образом, вид предварительной обработки металлцеолитных катализаторов существенно влияет на их свойства и в значительной степени определяет условия эксплуатации, обеспечивающие максимальную эффективность катализатора. [40]
Регенерацию металлцеолитных катализаторов проводят теми же способами, которые используются обычно для других нанесенных металлических катализаторов. Особое внимание при этом необходимо уделять сохранению кристаллической структуры цеолита и предотвращению дезактивации катализаторов в результате миграции катионов и агломерации кристаллов металлов, а также чрезмерной дегидратации. Различные способы регенерации описаны в патентной литературе, причем они далеко не всегда имеют достаточно общий характер. Ниже приведены некоторые примеры восстановления активности металлцеолитных катализаторов. [41]
Традиционно используемые катализаторы изомеризации являются, как известно, бифункциональными системами, содержащими помимо активного металла ( как правило, платины) кислотные компоненты. Для улучшения характеристик катализаторов изомеризации ( активности, селективности и экологичности) в настоящее время особый интерес представляют исследования по разработке кислотных систем нового типа. Перспективным направлением является использование низкотемпературных катализаторов на основе сульфатированного оксида циркония. Такие катализаторы обладают высокой активностью по сравнению с традиционными металлцеолитными катализаторами, что позволяет снизить примерно на 80 С температуру реакции, менее чувствительны к примесям в сырье и поддаются полной регенерации. [42]