Cтраница 3
Перспективно применение окисножелезного катализатора в циклическом способе производства серной кислоты из газа, полученного обжигом серного колчедана. При переработке газов от сжигания колчедана ванадиевый катализатор отравляется мышьяком, в результате чего его активность снижается примерно в 2 раза. Окисножелезный катализатор мышьяком не отравляется, однако он все же менее активен, чем отравленный ванадиевый катализатор. Окись железа в виде крупных кусков огарка, получаемого при обжиге колчедана, применялась ранее в промышленных аппаратах для окисления двуокиси серы. [31]
В этом случае rrfs, содержащий остатки огарковой пыли и контактные яды, а также влагу после сухих электрофильтров, поступает в контактный аппарат КС с концентрацией 10 - 12 % ( объемн. В слое катализатора помещаются трубы парового котла. Окисножелезный катализатор работает с максимальной производительностью при 650 - 700 С. [32]
В одном и том же процессе, в зависимости от условий, оптимальная температура может изменяться на сотни градусов. Так, например, окисление SO2 в SO3 в гомогенной газовой среде заметно происходит лишь при температурах, близких к 1000 С. На окисножелезном катализаторе оптимальная температура окисления находится в пределах 800 - 650 С, на ванадиевом - 600 - 400 С, а на платиновом катализаторе снижается до 350 С при высокой степени окисления. [33]
В литературе описано [24] применение окисножелезного катализатора, содержащего 6 - 7 % окиси хрома, для очистки не содержащего сероводорода газа синтеза аммиака на одном из германских заводов военного периода. Хотя состав очищенного газа не приводится, отмечается, что очищенный газ. Исследование [25] пригодности окисножелезного катализатора для удаления органической серы из газов с высоким содержанием окиси углерода и сероводорода дало совершенно неудовлетворительные результаты, так как оказалось, что испытывавшийся катализатор промотирует синтез органических сернистых соединений из окиси углерода и сероводорода и что содержание органической серы в выходящем газе определяется главным образом содержанием окиси углерода в поступающем газе. [34]
Подобный же прием активирования в ходе реакции применили для развития каталитической активности металлического кобальта в реакции разложения перекиси водорода. Специальное исследование показало, что каталитическая активность платиновой проволоки в условиях беспламенного; горения на ней водорода или этанола постепенно возрастает, достигая через 25, 30, 36, 40 ч соответственно 87, 96, 98, 100 % - некоторой предельной величины. Отсюда был сделан вывод, что каталитически активное состояние вещества является в то Же время термодинамически устойчивым состоянием в условиях протекания каталитической реакции. Этот вывод получил дальнейшее обоснование при рентгеновском исследовании действующего катализатора у - Ре Оз в условиях каталитического окисления на нем водорода. Оказалось, что активность окисножелезного катализатора связана со структурой типа шпинели. Таким образом, было установлено, что катализ связан с приобретением и сохранением твердым веществом каталитической структуры определенного типа, а именно такой, которая остается неизменной при изменении в процессе катализа состава вещества. Для окисножелезного катализатора эта структура должна быть типа шпинели. Дело в том, что при окислении на этом катализаторе водорода имеют место непрерывные обратимые переходы в двух направлениях, проходящие, по-видимому, через множество промежуточных изменений состава. А это возможно лишь при сохранении катализатором типа кристаллического строения. Ведь любая перестройка кристаллической структуры, вызываемая катализируемой реакцией, лишает твердое вещество каталитической активности. [35]
Подобный же прием активирования в ходе реакции применили для развития каталитической активности металлического кобальта в реакции разложения перекиси водорода. Специальное исследование показало, что каталитическая активность платиновой проволоки в условиях беспламенного; горения на ней водорода или этанола постепенно возрастает, достигая через 25, 30, 36, 40 ч соответственно 87, 96, 98, 100 % - некоторой предельной величины. Отсюда был сделан вывод, что каталитически активное состояние вещества является в то Же время термодинамически устойчивым состоянием в условиях протекания каталитической реакции. Этот вывод получил дальнейшее обоснование при рентгеновском исследовании действующего катализатора у - Ре Оз в условиях каталитического окисления на нем водорода. Оказалось, что активность окисножелезного катализатора связана со структурой типа шпинели. Таким образом, было установлено, что катализ связан с приобретением и сохранением твердым веществом каталитической структуры определенного типа, а именно такой, которая остается неизменной при изменении в процессе катализа состава вещества. Для окисножелезного катализатора эта структура должна быть типа шпинели. Дело в том, что при окислении на этом катализаторе водорода имеют место непрерывные обратимые переходы в двух направлениях, проходящие, по-видимому, через множество промежуточных изменений состава. А это возможно лишь при сохранении катализатором типа кристаллического строения. Ведь любая перестройка кристаллической структуры, вызываемая катализируемой реакцией, лишает твердое вещество каталитической активности. [36]