Окисномолибденовый катализатор
Cтраница 3
В очень интересном патенте [31] описывается полимеризация алифатических конъюгированных диолефинов на окислах металлов VIA группы, промотированных гидридами щелочноземельных металлов, например полимеризация бутадиена или изопрена на окисномолибденовом катализаторе в присутствии гидрида кальция. Согласно описаниям, образующийся полибутадиен содержит 20 % 1 2-звеньев, и 80 % 1 4-звеньев. Из числа последних 62 5 % имеют ис-конфигурацию и 37 5 % - / прайс-конфигурацию. Сополимеризация бутадиена и этилена дает прочные гибкие полимеры, по-видимому подобные полиэтилену. Однако, по данным инфракрасной спектроскопии, в полимере присутствуют - двойные связи, источником которых является бутадиен. Сополимер бутадиена и стирола, приготовленный тем же способом, что и полибутадиен, содержал 15 вес. [31]
В очень интересном патенте [31] описывается полимеризация алифатических конъюгированных диолефинов на окислах металлов VIA группы, промотированных гидридами щелочноземельных металлов, например полимеризация бутадиена или изопрена на окисномолибденовом катализаторе в присутствии гидрида кальция. Согласно описаниям, образующийся полибутадиен содержит 20 % 1 2-звеньев, и 80 % 1 4-звеньев. Из числа последних 62 5 % имеют ifttc - конфигурацию и 37 5 % - трансконфигурацию. Сополимеризация бутадиена и этилена дает прочные гибкие полимеры, по-видимому подобные полиэтилену. Однако, по данным инфракрасной спектроскопии, в полимере присутствуют двойные связи, источником которых является бутадиен. Сополимер бутадиена и стирола, приготовленный тем же способом, что и полибутадиен, содержал 15 вес. [32]
Авиабензины BL-72 и BL-87 производят на базе продуктов глубокого гидрирования буроугольной смолы. Основными компонентами бензинов BL-78 и ВЬ-95 является бензин реформинга на окисномолибденовом катализаторе ( процесс DHD) и головка бензина третьей ступени гидрирования буроугольной смолы; высокооктановые компоненты ( например, алкилат) не добавляют. [33]
Весьма интересно, что максимальная гидрокрекирующая активность катализаторов ( на носителе) парофазной очистки нефтяных фракций обычно наблюдается при содержании гидрирующего компонента 2 - 4 %; эта оптимальная концентрация снижается с повышением однородности пропитки. Соответствующие данные приведены на рис. 14, где показаны результаты, полученные на окисномолибденовом катализаторе на синтетическом алюмосиликате Гудри S-45 в качестве носителя. [35]
Опубликован [76] метод производства дурола, основанный на реакциях изомеризации и диспропорционирования. К сырью добавляют водород, после чего смесь пропускают через реакционную зону, содержащую окисномолибденовый катализатор на алюмосиликатном носителе. Легкие и тяжелые ароматические углеводороды отделяют от ароматической фракции С10 перегонкой и возвращают в реакционную зону. Дурол выделяют из фракции С10 кристаллизацией, а фильтрат или маточный раствор также возвращают в реактор. [36]
Патентные заявки ограничиваются полимерами и сополимерами алифатических конъюгированных диолефинов, однако в некоторых примерах приводится описание процесса образования гомополимеров винил-ацетата и акрилонитрила. Согласно этому описанию, при полимеризации 20 мл винилацетата или 14 мл акрилонитрила на 0 5 г восстановленного водородом окисномолибденового катализатора, содержавшего 8 вес. В другом примере описывается аналогичное приготовление 4 г полиакрилонитрила из 15 мл мономера. [37]
Сложные катализаторы, содержащие окислы молибдена, большей частью представляют собой окисные кобальт-молибден-алюминиевые или железо-молибден-алюминиевые системы, находящие применение в промышленных процессах переработки углеводородного сырья. Большим преимуществом окисных контактов перед металлическими, особенно важным для промышленных условк, является их устойчивость по отношению к сере. В присутствии серусодержащих веществ, часто имеющихся в исходном сырье, окисномолибденовые катализаторы работают стабильно, в то время как металлические контакты дезактивируются вследствие отравления. Благодаря этому качеству наиболее подходящими катализаторами риформинга нафтяных фракций, включающего реакции дегидрирования, дегидроциклизации, изомеризации, дегидроизомеризации, гидрокрекинга и гидробессеривания, оказались окисные кобальт-алюмо-молибденовые контакты, получившие широкое распространение в промышленности. [38]
Имеющиеся в литературе высказывания по механизму действия подобных катализаторов пока должны рассматриваться лишь как предварительные соображения, не подкрепленные необходимыми экспериментальными фактами. Дальнейшее расширение наших представлений в этой области немыслимо без всестороннего экспериментального изучения природы каталитической активности окисных катализаторов в реакциях полимеризации и механизма самого процесса. Имея в виду сказанное, небезынтересно рассмотреть здесь некоторые экспериментальные наблюдения, касающиеся применения окиснохромовых или окисномолибденовых катализаторов при получении кристаллических поли-а-олефинов, в первую очередь полиэтилена и полипропилена. Как сейчас уже известно, активность окиснохромо-вого и окисномолибденового катализаторов объясняется легкостью перехода металла из одного валентного состояния в другое. [39]
Из текста патентов следует, что алифатические конъюгированные диолефины могут быть сополимеризованы с большим числом различных мономеров, содержащих такие, например, активные группы, как галоген, арил -, ацилокси -, карбокси -, ароилокси -, алкокси -, арилокси -, замещенные амино -, нитро -, циано -, ароил -, ацил - и гетероциклические группы. В число упомянутых мономеров входят винилхлорид, винилиден-хлорид, стирол, а-метилстирол, хлорированные стиролы, винилацетат, малеиновая кислота, метилметакрилат, винилбензоат, винилизобутило-вый эфир, JN-винилпирролидон, N-винилкарбазол, нитроэтилен, акрило-нитрил, аллилацетат, метилвинилкетон, 2-винилпиридин и 2-винилфу-ран. В патенте описывается получение сополимера бутадиена и акрило-нитрила, а также сополимера бутадиена и стирола на окисномолибденовом катализаторе, промотированном гидридом кальция. Патентные примеры, описывающие полимеризацию и сополимеризадию бутадиена на окиснометаллических катализаторах, представлены в таблицах гл. [40]
Из текста патентов следует, что алифатические конъюгированные диолефины могут быть сополимеризованы с большим числом различных мономеров, содержащих такие, например, активные группы, как галоген, арил -, ацилокси -, карбокси -, ароилокси -, алкокси -, арилокси -, замещенные амино -, нитро -, циано -, ароил -, ацил - и гетероциклические группы. В число упомянутых мономеров входят винилхлорид, винилиден-хлорид, стирол, а-метилстирол, хлорированные стиролы, винилацетат, малеиновая кислота, метилметакрилат, винилбензоат, винилизобутило-вый эфир, N-винилпирролидон, N-винилкарбазол, нитроэтилен, акрило-нитрил, аллилацетат, метилвинилкетон, 2-винилпиридин и 2-винилфу-ран. В патенте описывается получение сополимера бутадиена и акрило-нитрила, а также сополимера бутадиена и стирола на окисномолибденовом катализаторе, промотированном гидридом кальция. Патентные примеры, описывающие полимеризацию и сополимеризацию бутадиена на окиснометаллических катализаторах, представлены в таблицах гл. [41]
В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствий 1 е окисномолибденового катализатора и 0 2 г борогидрида лития в среде ксилола образуется 9 3 г твердого полимера. [42]
В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствии 1 г окисномолибденового катализатора и 0 2 г борогидрида лития в среде ксилола образуется 9 3 г твердого полимера. [43]
Между свойствами окисномолибденового и платинового катализаторов имеется существенная разница. Платиновый катализатор работает длительное время, но при соприкосновении с сернистыми соединениями быстро теряет активность. В соответствии со свойствами катализаторов в настоящее время экономически оправдывают себя две системы каталитического преобразования ( риформинга) бензинов: 1) гидроформинг в кипящем слое окисномолибденового катализатора с циркуляцией водорода; 2) платформипг в неподвижном слое платинового катализатора с циркуляцией водорода. [44]
Основное назначение процесса риформинга - преобразование низкооктановых бензинов в высокооктановые. Процесс идет в присутствии катализаторов. Промышленное применение нашли катализаторы двух типов: окисномолибденовый и платиновый. Окисномолибденовый катализатор быстро закоксовывается, но не отравляется сернистыми соединениями. Платиновый катализатор при соприкосновении с сернистыми соединениями быстро теряет активность, йо работает длительное время, не закоксовываясь. [45]
Страницы: 1 2 3 4