Cтраница 3
Тем не менее в [412] предлагается контакт риформинга, содержащий платину, германий и железо, а в [422] рекомендуется введение железа ( 0 1 %) в платинорениевый катализатор ( 0 6 мас. [31]
Платиновые и особенно биметаллические катализаторы очень чувствительны к присутствию серо - и азотсодержащих соединений и воды в сырье. Дезактивация платинорениевого катализатора в присутствии серы объясняется образованием соединений Re2S и ReS2, которые труднее восстанавливаются водородом, чем аналогичные соединения платины. [32]
Основным промышленным катализатором процесса риформинга является алюмоплатиновый катализатор ( 0 3 - 0 8 % масс, платины, нанесенной на поверхность оксида алюминия); в последние годы наряду с платиной на основу наносится рений. Применение более активного биметаллического платинорениевого катализатора позволяет снизить давление в реакторе с 3 - 4 до 0 70 - 1 4 МПа. Используют также молибденовый катализатор, представляющий собой оксид молибдена, нанесенный на поверхность оксида алюминия. Катализатор имеет форму цилиндров диаметром 2 6 мм и высотой 4 мм. [33]
Как видно из табл. 4.1, содержание платины в катализаторах постепенно снижается. В платинорениевых катализаторах обычно содержится 0 2 - 0 3 % платины по массе. Платинооловянистый катализатор R-34, содержащий в 1 5 раза меньше платины, чем первый платинооловянистый R-30, обладает повышенными активностью и стабильностью удельной поверхности, что способствует снижению себестоимости катализатора. [34]
Меньшая скорость дезактивации платинорениевого катализатора позволяет работать при более низком соотношении количеств циркулирующего газа к подаваемому сырью и, таким образом, увеличить производительность. [35]
По данным [397], платинорениевый катализатор, если он свежий, обязательно сульфидируется. Регенерированный платинорениевый контакт не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере в пусковой период подавляются температурные скачки и метанирова-ние. Аналогичные соображения были высказаны авторами [516] после первой регенерации КР-Ю4. [36]
С повышением удельной поверхности катализатора улучшается его способность к удерживанию хлора, что способствует снижению расхода хлора. В настоящее время насыпная плотность платинорениевых катализаторов достигает 700 кг / м, что способствует повышению производительности установки и жесткости условий процесса. [37]
![]() |
Результаты испытаний платинорение-вого катализатора на установке риформинга в Эль-Пасо. изменение выхода фракций. [38] |
Как и при испытании других катализаторов, выход бензина практически не снижался. В результате была доказана более высокая стабильность платинорениевых катализаторов и значительное увеличение выхода риформатов по сравнению с достигавшимися на ранее применявшихся катализаторах. [39]
![]() |
Требования к гидроочищенному сырью по содержанию серы и азота. [40] |
Практически все биметаллические катализаторы более чувствительны к каталитическим ядам, чем платиновые катализаторы. Поэтому требования к качеству сырья при применении платинорениевого катализатора ужесточаются. Катализатор быстро теряет активность уже при содержании в сырье более О, 0001 % серы, О, 00005 % азота и 0 002 % воды. При повышении содержания серы в сырье реформинга с О, 0001 до О, 0002 % выход катализа та в течение двух-трех недель снижается на 1 %, а до О, 0003 % - на 2 - 4 %, при этом биметаллический катализатор дезактивируется на 20 - 30 %; дезактивация катализатора особенно возрастает в конце пробега. Срок службы биметаллического катализатора при увеличении содержания серы в сырье с 0 0001 до 0 0005 % уменьшается в 1 5 раза. [41]
Однако на практике редко повышают конец кипения прямогонного бензина, направляемого на риформин выше 180 С. Гидроочистка такого сырья существенно осложняется, а межрегенерационный цикл работы платинорениевого катализатора резко сокращается. Использование сырья с концом кипения выше 180 С приводит не только к более быстрому закоксовыванию катализатора, но и к повышению конца кипения ката-лизата выше 205 С, что осложняет последующее компаундирование компонентов при получении товарных бензинов. [42]
Кратность циркуляции ВСГ уменьшается с 1400 до 1100 м3 / м3, что при работе на платинорениевом катализаторе СК-433 обеспечивает межрегенера-ционный цикл длительностью до 1 года. [43]
Эти катализаторы позволяют в влечь в процесс дегидроциклизации значительную часть параф новых углеводородов нормального строения. Если на платиновь катализаторах получают риформат, содержащий 32 - 40 % аром тических углеводородов, то платинорениевые катализаторы позв ляют довести содержание последних до 70 - 85 % и выше. Кат лизаторы стабильны и устойчиво работают при сравнительно к больших ( 10 - 20 кгс / см2) давлениях. [44]
Катализатор R-72, содержащий германий вместо рения, имеет высокую селективность, однако его стабильность ниже, чем стабильность платинорениевых катализаторов, поэтому катализатор R-72 загружается в первые реакторы, а платинорениевый катализатор R-56 - в последние. [45]