Cтраница 3
С точки зрения экономических показателей более эффективным оказывается процесс с применением цинкхромового катализатора. [31]
При помощи рентгенографического, термографического и химического анализа показано, что образцы осажденного цинкхромового катализатора, прокаленного при 400 и 425 С, состоят в основной своей массе из аморфных образований. Количество кристаллического состояния резко возрастает при повышении температуры и достигает 90 % при 500 С. [32]
В производстве спиртов - метилового и изобутилового - из окиси углерода и водорода применяются цинкхромовые катализаторы, которые обладают сравнительно высокой активностью и стабильностью при эксплуатации. Хотя подбору и методам приготовления этих катализаторов посвящено большое количество исследований, однако процессы, протекающие при приготовлении промышленных контактов, почти не были изучены. Формирование же активного контакта является одним из наиболее узких мест при осуществлении промышленного синтеза спиртов. Дело в том, что контакт, приготовленный из окиси цинка и хромового ангидрида, подвергается затем восстановлению. Процесс восстановления газом-восстановителем производится в промышленных колоннах синтеза под давлением 100 - 300 от. [33]
Таким образом, наблюдается четкая картина фазовых и структурных изменений, происходящих при прокаливании осажденного цинкхромового катализатора. [34]
Курин и Перминов [4] детально исследовали разложение метилового спирта при 275 - 375 С в присутствии прессованного цинкхромового катализатора. По данным этих авторов наблюдается значительный рост удельной активности и производительности при увеличении давления прессования катализатора до 5000 атм; дальнейшее увеличение давления до 10 000 атм приводило к снижению удельной активности и производительности катализатора. Увеличение активности прессованных катализаторов обнаружил также Иванников 15 ], применяя трехкомпонентный катализатор СиО - А1а03 - U03, спрессованный под давлением 20 000 атм, для бескислотной этерификации этилового спирта. [35]
В настоящей статье изложены данные, полученные при изучении процессов, протекающих при приготовлении и формировании промышленных цинкхромовых катализаторов синтеза спиртов. [36]
Затем паро-газовая смесь поступает в конвертор 14 первой ступени, где протекают реакции конверсии СО на цинкхромовом катализаторе. Затем газ проходит холодильник 16, куда впрыскивается конденсат. [37]
В условиях синтеза метанола из окиси углерода и водорода при давлении 250 ат и температуре около 380 на цинкхромовом катализаторе степень превращения исходных веществ в метанол невелика. Поэтому не возникает сколько-нибудь значительного градиента концентрации окиси углерода или водорода. Исходные вещества - окись углерода и водород - реагируют на поверхности пор, пронизывающих зерна катализатора, с образованием метанола, который затем диффундирует к внешней поверхности зерен катализатора. Когда скорость реакции достаточно мала и отвод образовавшегося метанола посредством диффузии не затруднен, концентрация метанола и скорость реакции во всем объеме зерна одинаковы. Это отвечает протеканию реакции в кинетической области. При повышении температуры скорость реакции превышает скорость диффузии, вследствие чего концентрация метанола в центре зерна катализатора становится больше поверхностной концентрации. Увеличение концентрации метанола приводит к снижению скорости реакции по сравнению с тем значением, которое она имела бы при отсутствии диффузионных торможений. Дальнейший рост скорости реакции приводит к тому, что реакция локализуется по преимуществу Б слое, толщина которого мала по сравнению с размером зерна. Такой режим отвечает протеканию процесса во внутренней диффузионной области. [38]
С, то для снижения влияния диффузионного торможения на процесс представляет значительный интерес осуществление промышленного синтеза метанола на мелкозернистом цинкхромовом катализаторе. [39]
Мушенко и Майоров [37-40] разработали метод гидроге-нолиза сложных эфиров жирных кислот, в том числе и кашало-тового жира, с применением цинкхромового катализатора, позволяющего почти полностью сохранить двойные связи. [40]
При наличии этих условий стало возможным осуществление процесса синтеза метанола на катализаторах, обладающих более высокой активностью и работающих при более низких температурах, чем применяющиеся в промышленности цинкхромовые катализаторы. [41]
В дальнейшем установили, что при восстановлении карбоксильной группы на хромитах ванадия, молибдена [26], магния, ртути, стронция, кобальта, марганца [27] двойные углерод-углеродные связи почти не затрагиваются, однако выход спиртов из-за протекания побочных процессов низок. Приготовленный особым способом метанолвный цинкхромовый катализатор [28] был применен для селективного восстановления эфиров ненасыщенных Кислот IB - спирты. Однако, too другим данным [31], добавки бария, меди и железа снижают селективность катализаторов. [42]
Сырьем для производства служит фракция 40 - 100 С бензина термокрекинга. В стадии гидрирования применяют промышленный цинкхромовый катализатор, который в 7 - 9 раз дешевле иикель-хромовых или медных катализаторов. [43]
Кроме того, метанол-сырец содержит значительно меньше непредельных соединений, что и обуславливает рост перманганатного числа. Таким образом, применение в промышленности синтетического метанола мелкозернистого цинкхромового катализатора должно привести к существенному улучшению показателей процесса. [44]
Приведен краткий обзор литературы по селективному гидрированию эфиров ненасыщенных кислот. На примере гидрирования этилового эфира олеиновой кислоты исследованы свойства целого ряда цинкокисных и цинкхромовых катализаторов в зависимости от способа х приготовления. В ходе этих исследований разработан промышленный метод селективного гидрирования кашалотового жира, а также найдены катализаторы, позволяющие гидрировать сложные эфиры, загрязненные примесью галоид - и серусодержащих соединений. [45]