Cтраница 2
К биметаллическим катализаторам относится платино-рение-вый. Он характеризуется пониженным содержанием платины ( менее 0 4 % масс.) и примерно таким же количеством рения. Наличие второго металла в катализаторе препятствует рекристаллизации платины - укрупнению кристаллитов платины с течением времени и в связи с этим уменьшению числа ее активных центров. [16]
К биметаллическим катализаторам относится платинорениевый. Он характеризуется пониженным содержанием платины ( менее 0 4 мае. Наличие второго металла в катализаторе препятствует рекристаллизации платины - укрупнению кристаллитов платины с течением времени и в связи с этим уменьшению числа ее активных центров. [17]
К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0 3 - 0 4 % мае. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Pt-Re-Re-Pt -, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических центров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности ( до 20 % мае. Из биметаллических катализаторов платино-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. [18]
Переход на биметаллические катализаторы позволил значительно увеличить выход и качество риформата ( содержание ароматических, октановое число), но только при низких давлениях и более высоких температурах. [19]
Недавно открыты биметаллические катализаторы, которые показывают повышенную активность в реакциях каталитического риформинга нафты до высокооктанового бензина. Данное увеличение активности убедительно показано в работе [1], в которой системы платина - рений и КХ-130 сравниваются со стандартным платиновым катализатором при конверсии средневосточной парафинистой яафты до высокооктанового бензина ( октановое число 102 5) при 1 06 МПа и 498 9 С. [20]
![]() |
Требования к гидроочищенному сырью по содержанию серы и азота. [21] |
Практически все биметаллические катализаторы более чувствительны к каталитическим ядам, чем платиновые катализаторы. Поэтому требования к качеству сырья при применении платинорениевого катализатора ужесточаются. Катализатор быстро теряет активность уже при содержании в сырье более О, 0001 % серы, О, 00005 % азота и 0 002 % воды. При повышении содержания серы в сырье реформинга с О, 0001 до О, 0002 % выход катализа та в течение двух-трех недель снижается на 1 %, а до О, 0003 % - на 2 - 4 %, при этом биметаллический катализатор дезактивируется на 20 - 30 %; дезактивация катализатора особенно возрастает в конце пробега. Срок службы биметаллического катализатора при увеличении содержания серы в сырье с 0 0001 до 0 0005 % уменьшается в 1 5 раза. [22]
Платиновые и особенно биметаллические катализаторы очень чувствительны к присутствию серо - и азотсодержащих соединений и воды в сырье. Дезактивация платинорениевого катализатора в присутствии серы объясняется образованием соединений Re2S и ReS2, которые труднее восстанавливаются водородом, чем аналогичные соединения платины. [23]
После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Согласно данным работы [186], положительное влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. [24]
Для некоторых биметаллических катализаторов, особенно из благородных металлов, имеется также вероятность того, что высокотемпературная окислительная среда может генерировать смешанную оксидную систему. [25]
В случае биметаллических катализаторов влияние электронного фактора проявляется в изменении электронного состояния атомов металла в присутствии модифицирующего элемента, что приводит к изменению энергии связи реагент-металл. [26]
Рост кристаллов высокодисперсных биметаллических катализаторов может вызывать фазовое разделение двух металлов и изменять поверхностный состав. [27]
При применении биметаллических катализаторов КР-102 и КР-104 после регенерации и перед подачей сырья проводят дозированное осернение катализатора. [28]
![]() |
Характеристика катализаторов риформинга, содержащих платину. [29] |
Иногда в биметаллических катализаторах вместо рения применяют иридий, германий и другие металлы. В последнее время появились полиметаллические катализаторы, например триметалли-ческий, содержащий платину, свинец и кадмий. Проводятся работы по созданию катализаторов с различными сочетаниями металлов или их сплавов и с цеолитами в качестве носителя. В табл. 8 приведены данные о некоторых катализаторах. [30]