Cтраница 1
Натриевые катализаторы в отношении стереоспецифичности занимают промежуточное положение между литиевыми и калиевыми. [1]
Кроме натриевого катализатора, может быть использован также трехфтористый бор при температурах - ниже течки замерзания. Так, Сернук132 описывает получение сополимеров 1 3-бутадиена с изобутиленом при охлаждении раствора в метилхлориде до - 15 С и медленном добавлении раствора трехфтористого бора в этиловом спирте. [2]
На заводах применяют натриевые катализаторы, известные под названием алкоголяты натрия. Они образуются при взаимодействии натрия со спиртами. [3]
В случае этилена и натриевого катализатора работают при 150 - 200 С и давлении 0 - 70 атм. В качестве основных побочных продуктов образуются более высоко этилзамещенные арены и этан. Например, при взаимодействии а-метилстирола с толуолом, этилбензолом и н-про-пилбензолом выходы 1 3-дифенилбутана, 2 4-дифенилпентана и 2 4-дифенилгексана составляли 73, 85 и 75 % соответственно. [4]
![]() |
Микроструктура полибутади ена ( по Натта. [5] |
При полимеризации бутадиена на натриевом катализаторе в основном образуется 1 2-структура, тогда как на литиевом катализаторе ее выход сводится к минимальной величине. Однако для стереоспецифической полимеризации бутадиена щелочные металлы непригодны. [6]
Полигликолевые моноэфиры получаются конденсацией олеиновой, линолевой кислоты, или смеси этих кислот с 10 - 20 молекулярными эквивалентами окиси пропилена и затем с 3 - 8 молекулярными эквивалентами окиси этилена при температуре 50 - 200 в присутствии калиевого или натриевого катализатора. Это масло содержит не менее 90 % жирных кислот, состоящих в основном из олеиновой и линолевой. [7]
Смолы, полученные с аммиачным катализатором. Смолы, полученные с натриевым катализатором. [8]
Очень много работ посвящено полимеризации бутадиена под влиянием натрия; новейший процесс полимеризации бутадиена с алфинным катализатором, разработанный Мортоном, протекает, по-видимому, по ионному механизму. Строение полимеров, синтезированных в присутствии натриевого катализатора, отличается от строения полимеров, полученных при свободно-радикальном инициировании. Кроме того, в пользу ионного механизма свидетельствует то, что на соотношение 1 2 - и 1 4-конфигураций сильно влияет температура, чего не наблюдается в свободно-радикальном процессе. При проведении полимеризации при 50 с натрием в качестве катализатора полибутадиен на 59 % состоит из 1 2-звеньев. Циглер утверждает, что при низкотемпературном синтезе в полученном полимере содержится даже большее количество 1, 2-звеньев, а при проведении реакции в условиях высокой температуры в полимере содержится больше 1, 4 звеньев. [9]
Хотя в реакционной смеси должны присутствовать небольшие количества вещества II, оно быстро присоединяется к этилену. При использовании калия для приготовления катализатора вещество I должно присоединяться быстрее, так как оно более реакционноспособно, чем в условиях применения натриевого катализатора, и селективность, таким образом, снижается. [10]
![]() |
Установление равновесной концентрации ДЭК при 65 С. [11] |
Количественная оценка эффективности возможных катализаторов реакции этинилирования в литературе практически отсутствует. Как видно из результатов, представленных в табл. 32 и 33, при проведении реакции в присутствии гидроокиси или алко-голятов лития образования ДЭК практически не наблюдается, что согласуется с известными литературными данными, а натриевые катализаторы заметно менее активны, чем соответствующие соединения калия. Применение амида калия вместо КОН сказывается на скорости реакции лишь в начальный период и не отражается на конечном результате. [12]
![]() |
Изменение энергии реагирующей системы при некаталитической ( кривая / и каталитической ( кривая 2 реакциях. [13] |
Действие катализаторов весьма специфично. Известны катализаторы, обладающие групповой специфичностью, а также пригодные для многих реакций. Так, натриевый катализатор полимеризации бутадиена индивидуально специфичен. Металлический никель ускоряет реакции гидрирования, но не окисления, тогда как V2Os - хороший катализатор реакций окисления, но не гидрирования - эти контакты обладают групповой специфичностью. Примером универсальных контактов окислительно-восстановительного действия может служить платина, ускоряющая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления. [14]
![]() |
Изменение энергии реагирующей системы при некаталитической ( кривая / и каталитической ( кривая 2 реакции. [15] |