Cтраница 2
Действие катализатрров весьма специфично. Известны катализаторы, обладающие групповой специфичностью, а также пригодные для многих реакций. Так, например, натриевый катализатор полимеризации бутадиена индивидуально специфичен. Металлический никель ускоряет реакции гидрирования, но не окисления, тогда как X Os - хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования - эти контакты обладают групповой специфичностью. [16]
В аппаратах с жидкими реагентами и твердым катализатором внутренние теплообменники обычно не применяются; тепло отводится с жидкостью, содержащей продукты реакции. К каталитическим процессам этого типа относятся, например, некоторые виды полимеризации углеводородов с участием металлических катализаторов ( натрия, калия, лития) или их солей, в частности полимеризация бутадиена с натриевым катализатором в виде стержней или взвеси, а также полимеризация изо-бутилена с хлористым алюминием в качестве катализатора. [17]
В аппаратах с жидкими реагентами и твердым катализатором внутренние теплообменники обычно не применяются; тепло отводится с жидкостью, содержащей продукты реакции. К каталитическим процессам этого типа относятся, например, некоторые виды полимеризации углеводородов с участием металлических катализаторов ( натрия, калия, лития) или их солей, в частности, полимеризация бутадиена с натриевым катализатором в виде стержней или взвеси, а также полимеризация изобутилена с хлористым алюминием в качестве катализатора. [18]
Наиболее широко применяют окись СЕИНЦЗ и гидроокись кальция, вводимые обычно в количестве 0 05 - 0 1 вес. Бариевые катализаторы несколько менее эффективны. Натриевые катализаторы достаточно эффективны, но они вызывают значительное пожелтение смолы и замедление высыхания алкида. [19]
В начале 1960 - х годов было установлено [32, 33], что конденсация ацетилена с карбонильными соединениями особенно легко протекает в среде диметисульфоксида, N-метилпирролидоиа, К 1Ч - диметилформамида и других высокополярных органических растворителей. Интересно отметить, что в этих условиях ни одно из литиевых производных не проявило каталитических свойств; в противоположность всем предыдущим публикациям активность натриевых катализаторов оказалась достаточно велика, хотя и меньше, чем у соответствующих соединений калия. [20]
Энергия связи кислорода катализатора, очевидно, имеет первостепенное значение для окисления нафталина. Инертность катализатора с К2С2Н2 ( СО2) 2 и А12О3, очевидно, объясняется тем, что сжигающее действие А12О3 [8] относится только к продуктам окисления. Калиевые катализаторы, имеющие несколько более высокую энергию связи кислорода, по сравнению с подобного состава натриевыми, содержат больше V5 и отличаются большей активностью. Селективность окисления нафталина зависит от энергии связи хемосорбированного кислорода. Натриевый катализатор с соотношением 1: 4: 5, имеющий энергию связи кислорода, близкую к калиевому с соотношением 1: 2: 8, и слабую интенсивность десорбции О2 ( см. табл. 2), отличается большей избирательностью по продуктам сгорания. Несколько выпадает из этой закономерности образец с Li. Это, возможно, связано с тем, что литий значительно отличается по химическим свойствам от других щелочных металлов. [21]
В промышленности полимеризацию с помощью натрия проводят в жид-кон и в газовой фазе. Полимеризация в растворе более выгодна, поскольку сводит к минимуму возможность местного перегрева и позволяет легко поддерживать заданную температуру. Полимеризацию также проводят с модификаторами. Их роль аналогична функции модификаторов при каталитической полимеризации в эмульсии. Кроме того, на полимеризацию влияют и другие факторы, как, например, чистота мономера, характер и чистота растворителя ( если полимеризацию ведут в растворе), вид и поверхность натриевого катализатора и, в меньшей степени, давление. Полимеризацию проводят в реакторах, снабженных рубашкой, в которых подвешена железная проволока или стержни, покрытые слоем металлического натрия. Этот способ, применяющийся в Советском Союзе, особенно выгоден, поскольку позволяет очень легко поддерживать температуру на заданном уровне за счет соответствующей скорости циркуляции газообразного мономера в полимеризационных камерах. Катализатор, представляющий собой тонкую суспензию металлического натрия в керосине, к которой прибавляют высшую жирную кислоту ( пальмитиновую, стеариновую или олеиновую), разбрызгивается в камерах в виде тумана. Жирные кислоты играют роль регуляторов полимеризации. [22]